2-[2-(Diethoxy-phosphoryl)-1-methyl-ethylidene]-malonic acid diethyl ester | 51979-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-[2-(Diethoxy-phosphoryl)-1-methyl-ethylidene]-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethyl 2-(1-diethoxyphosphorylpropan-2-ylidene)propanedioate
• CAS: 51979-36-3
• 化学式: C₁₄H₂₅O₇P
• 分子量: 336.322
• InChiKey: HPJYMRKXNLXZEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(Diethoxy-phosphoryl)-1-methyl-ethylidene]-malonic acid diethyl ester 在 silica gel sodium hydride 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-[2,2-Dichloro-eth-(E)-ylidene]-4-methyl-2-oxo-2,5-dihydro-furan-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  LACTONIZATION OF γ-HALO ESTERS WITH SILICA GEL CATALYST

  摘要：

  本文描述了通过硅胶催化剂对γ-卤代酯进行内酯化，从而轻松合成γ-内酯，并将其应用于（±）-加拿大松脂的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1909
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (1-phenylselenenylpropenyl)phosphonate 在 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-[2-(Diethoxy-phosphoryl)-1-methyl-ethylidene]-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  含硫和硒的膦酸酯。带有α-亚磺酰基，α-亚硒基，α-亚磺酰基和α-亚硒酰基的乙烯基膦酸酯的合成及亲核加成反应的研究

  摘要：

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.026

文献信息

• Phosphonates containing sulfur and selenium. Synthesis of vinylphosphonates bearing α-sulfenyl, α-selenenyl, α-sulfinyl and α-seleninyl moieties and studies on nucleophilic addition
  作者：Wanda H. Midura、Jerzy A. Krysiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.026

  日期：2004.12

  efficiently to α-phosphorylvinyl sulfoxides or α-phosphorylvinyl selenides depending on the reaction conditions. Oxidation of α-phosphorylvinyl selenides and subsequent thermolysis of selenoxides afford alkynylphosphonates. Studies of the stereochemical course of nucleophilic addition to α-phosphoryl sulfoxides show high facial stereoselectivity of the reaction, however, epimerisation at the α-carbon atom leads

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。
• LACTONIZATION OF γ-HALO ESTERS WITH SILICA GEL CATALYST
  作者：Sadao Tsuboi、Hiroshi Fujita、Koichi Muranaka、Katsuhiko Seko、Akira Takeda

  DOI：10.1246/cl.1982.1909

  日期：1982.12.5

  A facile synthesis of γ-butyrolactones by the lactonization of γ-halo esters with silica gel catalyst and its application to the stereoselective synthesis of (±)-canadensolide are described.

  本文描述了通过硅胶催化剂对γ-卤代酯进行内酯化，从而轻松合成γ-内酯，并将其应用于（±）-加拿大松脂的立体选择性合成。