(E)-dimethyl 2-(1-phenylhept-1-en-3-yl)malonate | 1222085-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(1-phenylhept-1-en-3-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-1-phenylhept-1-en-3-yl]propanedioate
• CAS: 1222085-72-4
• 化学式: C₁₈H₂₄O₄
• 分子量: 304.386
• InChiKey: KZMATAJRNYGONX-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-phenylhept-2-enyl acetate 、 丙二酸二甲酯 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl (E)-2-(1-phenylhept-2-en-1-yl)malonate 、 (E)-dimethyl 2-(1-phenylhept-1-en-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基取代与 Suzuki 交叉偶联：利用双功能底物的化学选择性

  摘要：

  一种催化剂，两种反应——化学选择性的故事：如果在烯丙基乙酸酯和乙烯基硼酸酯之间进行选择，钯会优先与烯丙基乙酸酯反应，生成烯丙基取代产物。在芳基溴和碱存在下，随后发生铃木交叉偶联，得到烯丙胺（参见方案；pin=频哪醇，THF=四氢呋喃）。

  DOI：

  10.1002/anie.200905399

文献信息

• Breaking conjugation: unusual regioselectivity with 2-substituted allylic substrates in the Tsuji–Trost reaction
  作者：Byeong-Seon Kim、Mahmud M. Hussain、Per-Ola Norrby、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1039/c3sc53035c

  日期：——

  Tsuji–Trost allylic substitution reactions. It is well known that (η3-1-aryl-3-alkyl substituted allyl)Pd intermediates result in nucleophilic attack at the alkyl substituted terminus. In contrast, the chemistry of (η3-1,2,3-trisubstituted allyl)Pd intermediates is relatively unexplored. Herein we probe the regioselectivity with 1,2,3-trisubstituted allylic substrates in Tsuji–Trost allylic substitution

  η 3 -烯丙基钯配合物是Tsuji-Trost烯丙基取代反应的关键中间体。众所周知，(η 3 -1-芳基-3-烷基取代的烯丙基)Pd中间体在烷基取代的末端导致亲核攻击。相比之下，(η 3 -1,2,3-三取代烯丙基)Pd 中间体的化学性质相对未开发。在此，我们探讨了在 Tsuji-Trost 烯丙基取代反应中 1,2,3-三取代的烯丙基底物的区域选择性。阳离子 (η 3 -1-Ph-2-B(pin)-3-烷基-烯丙基)Pd(PPh 3 ) 2中间体的DFT 研究预测亲核攻击应优先发生在反烯丙基上而不是顺式异构体在 Curtin-Hammett 条件下产生苄基取代产物。实验上，对 1,2,3-三取代的烯丙基底物的系统研究表明，当 C-2 取代基的 Charton 空间参数与区域异构体比率的对数作图时，观察到线性自由能关系 (LFER)。1,2,3-三取代的η 3 -烯丙基钯中间体中体积更大
• Allylic Substitution versus Suzuki Cross-Coupling: Capitalizing on Chemoselectivity with Bifunctional Substrates
  作者：Mahmud M. Hussain、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.200905399

  日期：2010.3.1

  One catalyst, two reactions—a tale of chemoselectivity: Given the choice between an allylic acetate and a vinylboronate ester, palladium preferentially reacts with the allylic acetate to give the allylic substitution product. In the presence of an aryl bromide and base, Suzuki cross‐coupling subsequently ensues to afford allylic amines (see scheme; pin=pinacol, THF=tetrahydrofuran).

  一种催化剂，两种反应——化学选择性的故事：如果在烯丙基乙酸酯和乙烯基硼酸酯之间进行选择，钯会优先与烯丙基乙酸酯反应，生成烯丙基取代产物。在芳基溴和碱存在下，随后发生铃木交叉偶联，得到烯丙胺（参见方案；pin=频哪醇，THF=四氢呋喃）。