N,4-二甲基苯胺盐酸盐 | 2739-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,4-二甲基苯胺盐酸盐
• 英文名称: N,4-dimethylaniline hydrochloride
• 英文别名: Methyl-(4-methylphenyl)azanium;chloride；methyl-(4-methylphenyl)azanium;chloride
• CAS: 2739-05-1
• 化学式: C₈H₁₁N*ClH
• 分子量: 157.643
• InChiKey: ZRJNYPNQRUQREW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119.5-120 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,4-二甲基苯胺盐酸盐 在 四(三苯基膦)钯 、 对氟苯甲酸 、 溶剂黄146 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3-cinnamyl-2,3,5-trimethyl-3H-indole
  参考文献：
  名称：

  钯催化的吲哚与炔烃的脱芳香烷基烯丙基烷基化反应，以C3-四元中心合成吲哚烯

  摘要：

  报道了钯与炔烃的钯催化的吲哚脱芳香基烯丙基烷基化反应，以构建具有C 3四元中心的吲哚。原位形成的芳基亚芳基中间体无需在烯丙基化合物上安装离去基团，并使用额外的氧化剂氧化烯丙基CH键。该反应表现出良好的官能团耐受性和高原子经济性。此外，反应进一步扩大以合成吡咯并吲哚啉和呋喃并吲哚啉。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01947
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 以 氘代氯仿 、 氯仿 为溶剂， 反应 48.03h， 生成 N,4-二甲基苯胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  （N-甲基-N-苯基氨基甲酰基）磺酰氯，（（N-甲基-N-苯基氨基甲酰基）二硫代）羰基氯化物及相关化合物的合成途径，转变和令人惊讶的稳定性

  摘要：

  先前已经将标题化合物类别（（氨基甲酰基）亚磺酰氯和（（氨基甲酰基）二硫代）羰基氯）认为是有机硫化学中不稳定的，尽管可捕集的中间体。本工作报告了这些官能团的每一个：（i）在N-甲基苯胺家族中制备它的几种途径；（ii）通过几种光谱技术对其结构进行直接表征；（iii）其相当意外的稳定性以及其分解时的最终命运；（iv）一系列进一步的化学转化，产生高度稳定的衍生物，每个衍生物都经过全面表征。进行了相关的动力学和机理实验，包括一些被对甲基和2,6-二甲基取代的N-甲基苯胺。鉴于标题化合物可以分离并且相对稳定，它们可以在制备用于半胱氨酸的巯基功能的硫解和/或光不稳定保护基中以及在开发新的蛋白质合成和修饰试剂中找到应用。

  DOI：

  10.1021/jo201329n
• 作为试剂：
  描述：

  4,N-dimethyl-6-(N-methyl-p-toluidinomethyl)aniline 在 N-甲基-对甲基苯胺 、 N,4-二甲基苯胺盐酸盐 作用下， 反应 10.0h， 以23%的产率得到bis(2-methylamino-4-methylphenyl)methane
  参考文献：
  名称：

  芳香胺及其衍生物。部分3 4,4'-的合成和晶体结构NN ' -四甲基- NN '-dinitroso -2,2'-亚甲基二

  摘要：

  的4,4'，合成Ñ，Ñ ' -四甲基- NN '-dinitroso -2,2'-亚甲基二苯胺（1）由路径p -MeC 6 ħ 4 NH 2 + HCHO + OH - →（p -MeC 6 H 4 NMe）2 CH 2（7b）; （7b）+酸在70℃ → 4，N-二甲基-6-（N-甲基-对甲苯基甲基）苯胺（4b）; （4b）+酸在130°C → 4,4'，NN'-四甲基-2,2'-亚甲基二苯胺（3b）; （3b）+ HNO 2 →（1）进行描述。讨论了上述化合物和相关化合物的1 H nmr光谱。的化合物（1）显示了其中一个，一种晶体结构分析Ñ亚硝基的基团与所述无序内（4:1）通过在占优势-形式存在外-构型。另一个N-亚硝基是固态的exo。苯环与连接在该环上的亚硝基之间几乎没有共振，而这两个基团几乎彼此垂直。在N之一-亚硝基，氮原子显着偏离与其连接的苯环平面。两个酰胺氮原子都显示出一些金字塔性质。

  DOI：

  10.1039/p19810000206

文献信息

• Reactions of N-polyfluorophenylcarbonimidoyl dichlorides with primary and secondary amines. Kinetics and mechanism. Synthesis of polyfluorinated carbodiimides, chloroformamidines, guamidines and benzimidazoles.
  作者：I.V. Kolesnikova、T.D. Petrova、V.E. Platonov、V.A. Mikhailow、A.A. Popov、V.A. Savelova

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83067-5

  日期：1988.8

  N-polyfluorophenylcarbonimidoyl dichlorides with primary and secondary aliphatic and aromatic amines have been studied. With primary aliphatic amines, the reactions led to carbodiimides or guanidines, depending on the amount of amine. The carbodiimides obtained reacted with amines to form guanidines. The reactions with primary aromatic amines produced only triarylguanidines. N-Pentafluorophenyllcarbonimidoyl

  已经研究了N-多氟苯基碳亚氨基二氯化物与伯和仲脂族和芳族胺的反应。对于伯脂族胺，取决于胺的量，反应导致碳二亚胺或胍。所获得的碳二亚胺与胺反应形成胍。与伯芳族胺的反应仅产生三芳基胍。N-五氟苯基碳亚氨基二氯（I）与四氟邻苯二胺反应，得到2-五氟苯胺基-4,5,6,7-四氟苯并咪唑。多氟苯并咪唑衍生物也通过多氟三芳基胍的热解而制得。N 1，N 2，N 3-三（五氟苯基）胍与K 2 CO的加热3在二甲基甲酰胺中生成1,2,3,4,7,8,9,10-八氟-5-五氟苯基-5H-苯并咪唑[1,2-a]苯并咪唑。N-多氟苯基碳亚氨基二氯化物已经在室温下与各种仲胺反应，以高收率得到N-多氟苯基氯甲form。升高的温度和延长的反应时间导致形成N-多氟苯基胍。研究了N-多氟苯基碳亚氨基二氯化物与伯胺和仲胺在25°C乙腈中反应的动力学和机理。已经发现反应是通过四面体中间体通过双分子亲核加成-消除机理进行的。根据
• N-Monomethylation of amines using paraformaldehyde and H₂
  作者：Hongli Wang、Yongji Huang、Xingchao Dai、Feng Shi

  DOI：10.1039/c7cc02314f

  日期：——

  N-monomethylation of amines is an important topic in fine chemical synthesis. Herein, for the first time, we described a selective N-monomethylation reaction of amines with paraformaldehyde and H2 in the presence of a CuAlOx catalyst. A variety of amines, including primary aromatic amines, benzylamine and cyclohexylamine, as well as secondary amines, have been shown to be compatible with this reaction.

  胺的选择性N-单甲基化是精细化学合成中的重要课题。在此，我们首次描述了在CuAlO x催化剂存在下胺与多聚甲醛和H 2的选择性N-单甲基化反应。已经显示出多种胺，包括伯芳族胺，苄基胺和环己胺，以及仲胺与该反应相容。
• Conjugates of catecholamines. 1. N-Alkyl-functionalized carboxylic acid congeners and amides related to isoproterenol
  作者：Kenneth A. Jacobson、Debra Marr-Leisy、Roberto P. Rosenkranz、Michael S. Verlander、Kenneth L. Melmon、Murray Goodman

  DOI：10.1021/jm00358a007

  日期：1983.4

  substituted amide. The compounds were prepared generally via the reductive amination of norepinephrine with a keto acid or a preformed keto amide. An alternate synthesis of the model amide derivatives, involving activation of the carboxylic acid congeners and coupling with amines, was complicated in the case of short-chain derivatives by facile cyclization to lactams. In vitro evaluation of these compounds

  合成了一系列官能化的儿茶酚胺（同类物），其中形式上，异丙肾上腺素的N-异丙基已被长度可变的直链烷基链延长，并被羧基或取代的酰胺封端。通常通过将去甲肾上腺素与酮酸或预先形成的酮酰胺还原胺化来制备化合物。在短链衍生物的情况下，通过酰胺环容易地环合成内酰胺，模型酰胺衍生物的替代合成涉及羧酸同系物的活化和与胺的偶合。这些化合物作为潜在的β-肾上腺素能激动剂的体外评估表明，尽管羧酸同类物的功效相对较低，模型酰胺衍生物的效力高度依赖于烷基链的长度以及酰胺上取代基的性质。通常，芳族酰胺是最有效的，尽管芳族基团上取代基的性质和位置会极大地影响其效力。讨论了这些研究的意义，包括一般的β-肾上腺素药物设计以及羧酸同类物与载体的连接。
• <i>N</i>-Methylation and Trideuteromethylation of Amines via Magnesium-Catalyzed Reduction of Cyclic and Linear Carbamates
  作者：Marc Magre、Marcin Szewczyk、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00988

  日期：2020.4.17

  A new reduction of carbamates to N-methyl amines is presented. The magnesium-catalyzed reduction reaction allows the conversion of cyclic and linear carbamates, including N-Boc protected amines, into the corresponding N-methyl amines and amino alcohols which are of significant interest due to their presence in many biologically active molecules. Furthermore, the reduction can be extended to the formation

  提出了将氨基甲酸酯新还原为N-甲基胺的方法。镁催化的还原反应使包括N- Boc保护的胺在内的环状和线性氨基甲酸酯转化为相应的N-甲基胺和氨基醇，由于它们在许多生物活性分子中的存在，它们引起了人们的极大兴趣。此外，该还原可以扩展到N-三苯甲基亚甲基标记的胺的形成。
• <i>N</i>-Monomethylation of Aromatic Amines with Methanol via PN^HP-Pincer Ru Catalysts
  作者：Osamu Ogata、Hideki Nara、Mitsuhiko Fujiwhara、Kazuhiko Matsumura、Yoshihito Kayaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01449

  日期：2018.7.6

  methanol for the selective methylation of aromatic amines with RuHCl(CO)(PNHP) (PNHP = bis(2-diphenylphosphinoethyl)amine) is reported. Various aromatic amines were transformed into their corresponding monomethylated secondary amines in high yields at 150 °C with a very low catalyst loading (0.02–0.1 mol %) in the presence of KOtBu (20–60 mol %). The catalyst precursor, RuHCl(CO)(PNHP), was converted

  据报道，使用甲醇将芳香胺与RuHCl（CO）（PN H P）（PN H P =双（2-二苯基膦基乙基）胺）选择性甲基化。在KO t Bu（20-60 mol％）存在的情况下，各种芳香胺在150°C下以极低的催化剂负载量（0.02-0.1 mol％）以高收率转化成它们相应的单甲基化仲胺。将催化剂前体RuHCl（CO）（PN H P）转化为[RuH（CO）2（PN H P）] +在催化条件下，也可作为高效催化剂。即使在反应条件下（其中CO从甲醇中释放出来），该催化剂的坚固性也有助于其出色的催化活性。