(4bS,6aS,7S,9aR)-2-Methoxy-7-methyl-5,6,6a,7,10,11-hexahydro-4bH-benzo[4,5]indeno[1,7a-c]pyrrole-8-carboxylic acid tert-butyl ester | 181813-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (4bS,6aS,7S,9aR)-2-Methoxy-7-methyl-5,6,6a,7,10,11-hexahydro-4bH-benzo[4,5]indeno[1,7a-c]pyrrole-8-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (1R,10S,13S,14S)-6-methoxy-14-methyl-15-azatetracyclo[8.6.0.01,13.04,9]hexadeca-4(9),5,7-triene-15-carboxylate
• CAS: 181813-38-7
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₃
• 分子量: 357.493
• InChiKey: IPBWWGRCYGAQPM-XXULJNORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4bS,6aS,7S,9aR)-2-Methoxy-7-methyl-5,6,6a,7,10,11-hexahydro-4bH-benzo[4,5]indeno[1,7a-c]pyrrole-8-carboxylic acid tert-butyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 以85%的产率得到2-methoxy-7,8-dimethyl-5,6,6a,7,8,9,10,11-octahydro-4bH-benzo[4,5]indeno[1,7a-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Conanine BCDE 环系统的不对称路径。(+)-Conessine 的正式全合成

  摘要：

  描述了从手性非外消旋双环内酰胺 1 合成已知的 (+)-conessine 前体 (+)-苯甲氢茚23 的第一次对映选择性合成。为了在合成的任何早期阶段构建吡咯烷 E 环系统，关键的转变是偶氮甲碱叶立德 11a 与内酰胺 7 的高度非对映选择性 (3 + 2) 环加成。通过使用 sec-BuLi/TMEDA 将 N-Boc-吡咯烷中间体 20 锂化，然后在 -90°C 下用碘甲烷淬灭，在合成后期立体选择性地安装 C-21 上必需的吡咯烷甲基，从而提供四环吡咯烷 21。 t-Boc 21 与氢化铝锂在一个简洁的 13 步合成中得到 (+)-N-甲基四环 23。

  DOI：

  10.1021/ja961903o
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-甲氧基苯基)乙醇 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 四甲基乙二胺 、 水 、 氢气 、 双氧水 、 溴 、 碘 、 叔丁基锂 、 仲丁基锂 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 四丁基磷酸氢铵 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 120.17h， 生成 (4bS,6aS,7S,9aR)-2-Methoxy-7-methyl-5,6,6a,7,10,11-hexahydro-4bH-benzo[4,5]indeno[1,7a-c]pyrrole-8-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Conanine BCDE 环系统的不对称路径。(+)-Conessine 的正式全合成

  摘要：

  描述了从手性非外消旋双环内酰胺 1 合成已知的 (+)-conessine 前体 (+)-苯甲氢茚23 的第一次对映选择性合成。为了在合成的任何早期阶段构建吡咯烷 E 环系统，关键的转变是偶氮甲碱叶立德 11a 与内酰胺 7 的高度非对映选择性 (3 + 2) 环加成。通过使用 sec-BuLi/TMEDA 将 N-Boc-吡咯烷中间体 20 锂化，然后在 -90°C 下用碘甲烷淬灭，在合成后期立体选择性地安装 C-21 上必需的吡咯烷甲基，从而提供四环吡咯烷 21。 t-Boc 21 与氢化铝锂在一个简洁的 13 步合成中得到 (+)-N-甲基四环 23。

  DOI：

  10.1021/ja961903o

文献信息

• An Asymmetric Route to the Conanine BCDE Ring System. A Formal Total Synthesis of (+)-Conessine
  作者：Michael E. Kopach、Andrew H. Fray、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/ja961903o

  日期：1996.1.1

  The first enantioselective synthesis of the known (+)-conessine precursor (+)-benzohydrindan 23 from the chiral nonracemic bicyclic lactam 1 is described. The key transformation was the highly diastereoselective (3 + 2) cycloaddition of azomethine ylide 11a to lactam 7 in order to construct the pyrrolidine E ring system at any early stage in the synthesis. The requisite pyrrolidine methyl group at

  描述了从手性非外消旋双环内酰胺 1 合成已知的 (+)-conessine 前体 (+)-苯甲氢茚23 的第一次对映选择性合成。为了在合成的任何早期阶段构建吡咯烷 E 环系统，关键的转变是偶氮甲碱叶立德 11a 与内酰胺 7 的高度非对映选择性 (3 + 2) 环加成。通过使用 sec-BuLi/TMEDA 将 N-Boc-吡咯烷中间体 20 锂化，然后在 -90°C 下用碘甲烷淬灭，在合成后期立体选择性地安装 C-21 上必需的吡咯烷甲基，从而提供四环吡咯烷 21。 t-Boc 21 与氢化铝锂在一个简洁的 13 步合成中得到 (+)-N-甲基四环 23。