Ethyl 1-acetyl-2-methylenecyclopentanecarboxylate | 88459-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 1-acetyl-2-methylenecyclopentanecarboxylate
• 英文别名: ethyl 1-(1-oxoethyl)-2-methylenecyclopentanecarboxylate；1-acetyl-2-methylene-cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester；Ethyl 1-acetyl-2-methylidenecyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 88459-73-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: BSIMMHFRBLGIMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-acetyl-6-heptynoate 在 gallium(III) triflate 、 JohnPhos-Au-OTf 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 Ethyl 1-acetyl-2-methylenecyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子金催化中的酸性助催化剂

  摘要：

  系统地研究了路易斯或布朗斯台德酸助催化剂在金催化的反应中的影响，使用了代表性的反应（炔烃中的O，N和C亲核加成）。通过这些反应，证明了酸性助催化剂可以显着提高催化剂的转化率，从而在竞争性催化剂负载量（<1 mol％）下实现实用的反应速率。目前正在进行进一步的研究，以增进对这些实验观察的微妙原理的理解。

  DOI：

  10.1002/chem.201603478

文献信息

• General Zinc-Catalyzed Conia-Ene Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Alkynes Including the Classically Challenging Substrates under Neat Conditions
  作者：Chen-Liang Deng、Ren-Jie Song、Yi-Lin Liu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/adsc.200900588

  日期：2009.12

  products has been developed by zinc-catalyzed intramolecular Conia-ene reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with alkynes. This new route allows a wide range of dicarbonyl compounds, including the classically challenging 1,3-diesters and N,N′-disubstituted 1,3-keto amides, to be used for the Conia-ene reaction with inexpensive zinc chloride (ZnCl2) under neat conditions.

  通过锌催化1,3-二羰基化合物与炔烃的分子内Conia-ene反应，已经开发出一种简单的，多用途的新方法，可将四元环变成六元环。这种新途径允许将广泛的二羰基化合物，包括经典的具有挑战性的1,3-二酯和N，N'-二取代的1,3-酮酰胺，用于与廉价氯化锌（ZnCl 2）。
• Acidic Co-Catalysts in Cationic Gold Catalysis
  作者：Pablo Barrio、Manish Kumar、Zhichao Lu、Junbin Han、Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1002/chem.201603478

  日期：2016.11.7

  A systematic study on the effects of Lewis or Brønsted acid co‐catalysts in gold‐catalyzed reactions was undertaken using representative reactions (O‐, N‐, and C‐nucleophilic additions to alkynes). Through these reactions, it was demonstrated that an acidic co‐catalyst can increase the catalyst turnover significantly, enabling practical reaction rates at competitive catalyst loadings (<1 mol %). Further

  系统地研究了路易斯或布朗斯台德酸助催化剂在金催化的反应中的影响，使用了代表性的反应（炔烃中的O，N和C亲核加成）。通过这些反应，证明了酸性助催化剂可以显着提高催化剂的转化率，从而在竞争性催化剂负载量（<1 mol％）下实现实用的反应速率。目前正在进行进一步的研究，以增进对这些实验观察的微妙原理的理解。
• Boronic acid catalyzed ene carbocyclization of acetylenic dicarbonyl compounds
  作者：Meiling Li、Ting Yang、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/b924899d

  日期：——

  The discovery and development of an efficient ene carbocyclization of 1,3-dicarbonyl compounds bearing pendent terminal alkyne substituents under 3-nitrobenzeneboronic acid catalysis is described. The reaction is efficient, easy to perform and general to a wide range of ketoester substrates.

  描述了在3-硝基苯硼酸催化下，带有悬垂的末端炔基取代基的1，3-二羰基化合物的有效烯碳环化的发现和发展。该反应是有效的，易于进行的并且通常适用于多种酮酸酯底物。
• A Highly Efficient and Broadly Applicable Cationic Gold Catalyst
  作者：Deepika Malhotra、Mark S. Mashuta、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/anie.201310239

  日期：2014.4.22

  Gold catalysts capable of promoting reactions at low‐level loadings under mild conditions are the exception rather than the norm. We examined reactions where the regeneration of cationic gold catalyst (e.g., protodeauration) was the turnover limiting stage. By manipulating electron density on the substituents around phosphorus and introducing steric handles we designed a phosphine ligand that contains

  在温和条件下能够在低负荷下促进反应的金催化剂是例外情况，而不是常规情况。我们检查了阳离子金催化剂的再生（例如原脱氢）是周转限制阶段的反应。通过操纵磷周围取代基上的电子密度并引入空间位点，我们设计了一种膦配体，该配体包含两个富电子的邻联苯苯基和一个环己基取代基。该配体形成了一种金络合物，可催化常见的金催化反应类型，包括分子内和分子间X在炔烃和环异构化反应中添加H（X = C，N，O），在室温或略微升高的温度（≤50°C）下具有较高的转化率。我们的新配体可以一步一步从市售原料中制备。
• Development of an enantioselective amine–silver co-catalyzed Conia-ene reaction
  作者：M. Blümel、D. Hack、L. Ronkartz、C. Vermeeren、D. Enders

  DOI：10.1039/c7cc01807j

  日期：——

  The development of a novel cooperative catalytic system for an amine–silver co-catalyzed Conia-ene reaction of alkyne-tethered C–H-acidic compounds is reported.

  报道了一种新型的合作催化系统，用于氨基-银共催化的炔基-锚定C-H酸性化合物的Conia-ene反应。