(3R,8aR)-6,6-dibenzyl-8a-methyl-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine | 1053183-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (3R,8aR)-6,6-dibenzyl-8a-methyl-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine
• CAS: 1053183-48-4
• 化学式: C₂₈H₂₉NO₂
• 分子量: 411.544
• InChiKey: SPEMSEYRFCAIEK-AHKZPQOWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R,8aR)-8a-methyl-3-phenyl-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-5-one 、 溴甲苯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以14%的产率得到(3R,8aR)-6,6-dibenzyl-8a-methyl-5-oxo-3-phenyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  手性双环内酰胺的π面立体选择性烷基化中的结构定向还原。

  摘要：

  通过理论计算和实验测定，检查了在苯基甘醇衍生的恶唑并哌啶酮的烯醇的苄基溴烷基化中观察到的pi-非对映选择性的逆转。当角碳采用R构型时，由于TS中产生的较低的扭转应变，内在加成本质上是受青睐的，但对于与苄基溴的反应则提供了exo产物。这种逆转归因于在C8a角位置的CH单元和烷基化试剂的苯环之间形成CH ... pi氢键。类似的次级相互作用解释了在恶唑并吡咯烷酮的烯醇的苄基烷基化中观察到的立体化学还原。这些发现指出，决定手性bycicic内酰胺烷基化的非对映选择性的因素之间的微妙平衡可以通过弱的次级相互作用而意外地改变。本文介绍的结果为调整对映纯生物有机和药物化合物的选择性制备提供了有价值的指导。

  DOI：

  10.1021/jo801665k

文献信息

• Structure-Directed Reversion in the π-Facial Stereoselective Alkylation of Chiral Bicyclic Lactams
  作者：Ignacio Soteras、Oscar Lozano、Carmen Escolano、Modesto Orozco、Mercedes Amat、Joan Bosch、F. Javier Luque

  DOI：10.1021/jo801665k

  日期：2008.10.3

  reversion observed in the benzyl alkylation of the enolate of oxazolopyrrolidinone. These findings point out that the delicate balance between factors that dictate the diastereoselectivity in the alkylation of chiral byciclic lactams can be unexpectedly altered by weak secondary interactions. The results presented here provide valuable guidelines to tune the selective preparation of enantiopure bioorganic

  通过理论计算和实验测定，检查了在苯基甘醇衍生的恶唑并哌啶酮的烯醇的苄基溴烷基化中观察到的pi-非对映选择性的逆转。当角碳采用R构型时，由于TS中产生的较低的扭转应变，内在加成本质上是受青睐的，但对于与苄基溴的反应则提供了exo产物。这种逆转归因于在C8a角位置的CH单元和烷基化试剂的苯环之间形成CH ... pi氢键。类似的次级相互作用解释了在恶唑并吡咯烷酮的烯醇的苄基烷基化中观察到的立体化学还原。这些发现指出，决定手性bycicic内酰胺烷基化的非对映选择性的因素之间的微妙平衡可以通过弱的次级相互作用而意外地改变。本文介绍的结果为调整对映纯生物有机和药物化合物的选择性制备提供了有价值的指导。