(2R,3S,6R,8S)-Homononactinsaeure-methylester | 105307-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2R,3S,6R,8S)-Homononactinsaeure-methylester
• 英文别名: methyl (2R)-2-[(2S,5R)-5-[(2S)-2-hydroxybutyl]oxolan-2-yl]propanoate
• CAS: 105307-42-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄
• 分子量: 230.304
• InChiKey: JXOFMPWKHDLUOA-YTWAJWBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(fur-2-yl)crotonic acid 在 Rh/Al₂O₃ copper(I) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 氨基磺酸 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 苯 为溶剂， 25.0~200.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 反应 53.67h， 生成 (2R,3S,6R,8S)-Homononactinsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  Synthese von (+)- und (-)-Homononactinsäure. Totalsynthese des Makrotetrolids Tetranactin durch "Reverse Coupe du Roi ". Strukturvorschlag für Isodinactin

  摘要：

  以2-锂硫基-5-乙烯基呋喃和(S)-(-)-乙基环氧乙烷的反应为起始点，分别经过4步和6步合成(-)-和(+)-高月桂酸。通过区域特异性氧化反应将乙烯基转化为支链醛。呋喃环氧化成羧酸、酯化和氢化形成四种均壬酸甲酯的非对映体。其中两种异构体直接用于四联菌素的合成，其他异构体可以通过差向异构化和分离进行回收。非手性大环内酯类抗生素由两分子手性 (+)-高单酰基-(-)-高单酰基通过酰基氯形成酯并随后通过（活性）硫代羧酸 S-(3-氰基-4,6-) 内酯化而构建。二甲基-2-吡啶基)酯。通过比较天然来源的九乙酸甲酯和高九乙酸甲酯与光学纯合成化合物的旋光度，校正了异丁酸的结构。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31846

文献信息

• Synthesis of (+)- and (–)-homononactic acid from (S)-1,2-epoxybutane. Total synthesis of tetranactin by ‘reverse coupe du roi’
  作者：Ulrich Schmidt、Jürgen Werner

  DOI：10.1039/c39860000996

  日期：——

  The synthesis of (+)- and (–)-homononactic acid was achieved in 6 steps and 4 steps respectively starting with the reaction of 2-lithium-5-vinylfuran and (S)-(–)-1,2-epoxybutane; both enantiomers were used in the construction of the achiral macrolide antibiotic tetranactin by esterification and subsequent lactonisation with the thiolester of 3-cyano-4,6-dimethyl-2-thiopyridone.

  从（2-）-5-乙烯基呋喃锂和（S）-（-）-1,2-环氧丁烷的反应开始，分别通过6个步骤和4个步骤完成了（+）-和（-）-高纯酸的合成。两种对映异构体均通过酯化和随后与3-氰基-4,6-二甲基-2-硫代吡啶酮的巯基酯进行内酯化而用于非手性大环内酯类抗生素四羟肌动蛋白的构建。
• Synthese von (+)- und (-)-Homononactinsäure. Totalsynthese des Makrotetrolids Tetranactin durch "Reverse Coupe du Roi ". Strukturvorschlag für Isodinactin
  作者：Ulrich Schmidt、Jürgen Werner

  DOI：10.1055/s-1986-31846

  日期：——

  The syntheses of (-)- and (+)-homononactic acid were achieved in 4 steps and 6 steps, respectively, starting with the reaction of 2-lithio-5-vinylfuran and (S)-(-)-ethyloxirane. The vinyl group was transformed to the branched aldehyde by a regiospecific oxo reaction. Oxidation to the carboxylic acid, esterification, and hydrogenation of the furan ring formed four diastereomers of methyl homononactate. Two of these isomers were used directly for the synthesis of tetranactin, the others could be recycled by epimerisation and separation. The achiral macrolide antibiotic was constructed from two molecules of chiral (+)-homononactyl-(-)-homononactic acid by ester formation via the acid chloride and subsequent lactonisation via the (active) thiocarboxylic S-(3-cyano-4,6-dimethyl-2-pyridinyl) ester. The structure of isodinactin was corrected by comparing the optical rotations of methyl nonactate and methyl homononactate from natural origin with those of the optically pure synthetic compounds.

  以2-锂硫基-5-乙烯基呋喃和(S)-(-)-乙基环氧乙烷的反应为起始点，分别经过4步和6步合成(-)-和(+)-高月桂酸。通过区域特异性氧化反应将乙烯基转化为支链醛。呋喃环氧化成羧酸、酯化和氢化形成四种均壬酸甲酯的非对映体。其中两种异构体直接用于四联菌素的合成，其他异构体可以通过差向异构化和分离进行回收。非手性大环内酯类抗生素由两分子手性 (+)-高单酰基-(-)-高单酰基通过酰基氯形成酯并随后通过（活性）硫代羧酸 S-(3-氰基-4,6-) 内酯化而构建。二甲基-2-吡啶基)酯。通过比较天然来源的九乙酸甲酯和高九乙酸甲酯与光学纯合成化合物的旋光度，校正了异丁酸的结构。