Titanium Complexes Stabilized by Bulky Electron‐Rich Aminopyridinates and Their Application in Ethylene and Styrene Polymerization
作者:Muhammad Hafeez、Winfried P. Kretschmer、Rhett Kempe
DOI:10.1002/ejic.201100843
日期:2011.12
N-(6-chloropyridin-2-yl)aniline. Subsequent reaction with secondary alkylamines provided electron-rich aminopyridines in which the lone pair of the RR′N substituent participates in the molecular π-system. These aminopyridines react with [Et2NTiCl3] (Et = ethyl) and undergo amine elimination to form simultaneously the corresponding aminopyridinate (Ap) ligand-stabilized titanium trichlorides [ApTiCl3] and Ap (diethylamido)titanium
通过Ni0/2,2'-联吡啶催化的苯胺芳基化,然后进行未催化的胺化反应,制备了一系列在N吡啶原子处具有高电子密度的富电子氨基吡啶(由于给电子介体效应)。2,6-二氯吡啶与 1 当量反应。在 Ni0/2,2'-联吡啶催化剂存在下,苯胺的反应仅产生 N-(6-氯吡啶-2-基)苯胺。随后与仲烷基胺反应提供富含电子的氨基吡啶,其中 RR'N 取代基的孤对参与分子 π 系统。这些氨基吡啶与 [Et2NTiCl3](Et = 乙基)反应并进行胺消除,同时形成相应的氨基吡啶酸盐 (Ap) 配体稳定的三氯化钛 [ApTiCl3] 和 Ap(二乙基酰胺基)二氯化钛 [Ap(Et2N)TiCl2]。该反应可能通过最初形成的 [ApTiCl3] 与 2 当量的反应进行。预释放的二乙胺生成 [Ap(Et2N)TiCl2] 络合物和二乙基氯化铵。还介绍了两种复合物的替代选择性合成路线。这些化合物通过光谱方法和 X