methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3-oxohexanoate | 212055-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3-oxohexanoate
• 英文别名: methyl (5S)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-diazo-3-oxohexanoate
• CAS: 212055-61-3
• 化学式: C₁₉H₃₈N₂O₅Si₂
• 分子量: 430.692
• InChiKey: CKRZUXBDMJOWNK-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3-oxohexanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以83%的产率得到methyl (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Control of Chemoselectivity in Dirhodium(II)-Catalyzed Reaction of 5,6-Dioxygenated 2-Diazo-3-oxohexanoates: C-H Insertion Reaction versus Oxonium Ylide Formation.

  摘要：

  (S)-2-重氮-4-(3, 3-二甲基-2, 4-二氧戊环-1-基)-3-氧代丁酸甲酯(1)在沸腾的二氯甲烷中用 Rh2(OAc)4 处理后，通过羰基锍形成/1, 2-移位，得到(1S, 5S)-2, 2-二甲基-7-氧代-3, 8-二氧杂环[3.2.1]辛烷-1-甲酸甲酯(2)。另一方面，通过 C-H 插入反应，对 (S)-5，6-双（叔丁基二甲基硅氧基）-2-重氮-3-氧代己酸甲酯（3a）进行类似处理，可得到 3-（叔丁基二甲基硅氧基）-5-氧代-1-环戊烯-1-甲酸甲酯（4a）。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1182
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)butanoate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.34h， 生成 methyl (S)-5,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  化学和立体选择性二碘鎓（II）催化的5,6-二氧化2-重氮-3-氧己酸酯的CH插入反应：光学活性高官能度环戊烷的合成

  摘要：

  （S）-α-重氮-2,2-二甲基-β-氧代-1,3-二氧戊环-2-丁酸（4），在回流的二氯甲烷中用四乙酸dir（II）处理后，得到甲基（1 S， 5 S）-2,2-二甲基-7-氧代-3,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-1-羧酸酯（5）通过形成叶立德/ 1,2-移位。另一方面，对（S）-5,6-双[叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）氧基] -2-重氮-3-氧代己酸甲酯（9a）进行类似处理，得到CH插入产物10，该产物被直接还原为氢化铝锂可选择性立体产生（1 R，2R，3 S，5 R）-2,3-双（TBDMSoxy）-5-羟基环戊烷甲醇（13）从9a的产率为52％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00369-5

文献信息

• Control of Chemoselectivity in Dirhodium(II)-Catalyzed Reaction of 5,6-Dioxygenated 2-Diazo-3-oxohexanoates: C-H Insertion Reaction versus Oxonium Ylide Formation.
  作者：Takayuki YAKURA、Akiharu UEKI、Yukiko MORIOKA、Toyoshige KURATA、Kenji TANAKA、Masazumi IKEDA

  DOI：10.1248/cpb.46.1182

  日期：——

  Methyl (S)-2-diazo-4-(3, 3-dimethyl-2, 4-dioxolan-1-yl)-3-oxobutanoate (1), upon treatment with Rh2(OAc)4 in boiling dichloromethane, gave methyl (1S, 5S)-2, 2-dimethyl-7-oxo-3, 8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-1-carboxylate (2) via oxonium ylide formation/1, 2-shift. On the other hand, similar treatment of methyl (S)-5, 6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-diazo-3-oxohexanoate (3a) gave methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylate (4a) via the C-H insertion reaction.

  (S)-2-重氮-4-(3, 3-二甲基-2, 4-二氧戊环-1-基)-3-氧代丁酸甲酯(1)在沸腾的二氯甲烷中用 Rh2(OAc)4 处理后，通过羰基锍形成/1, 2-移位，得到(1S, 5S)-2, 2-二甲基-7-氧代-3, 8-二氧杂环[3.2.1]辛烷-1-甲酸甲酯(2)。另一方面，通过 C-H 插入反应，对 (S)-5，6-双（叔丁基二甲基硅氧基）-2-重氮-3-氧代己酸甲酯（3a）进行类似处理，可得到 3-（叔丁基二甲基硅氧基）-5-氧代-1-环戊烯-1-甲酸甲酯（4a）。
• Chemo- and stereoselective dirhodium(II)-catalyzed C-H insertion reaction of 5,6-dioxygenated 2-diazo-3-oxohexanoates: Synthesis of an optically active highly functionalized cyclopentane
  作者：Takayuki Yakura、Akiharu Ueki、Tsuyoshi Kitamura、Kenji Tanaka、Masatake Nameki、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00369-5

  日期：1999.6

  1]octane-1-carboxylate (5) via oxonium ylide formation/1,2-shift. On the other hand, a similar treatment of methyl (S)-5,6-bis[tert-butyldimethylsilyl(TBDMS)oxy]-2-diazo-3-oxohexanoate (9a) afforded the C-H insertion product 10 which was directly reduced with lithium aluminum hydride to give stereoselectively (1R,2R,3S,5R)-2,3-bis(TBDMSoxy)-5-hydroxycyclopentanemethanol (13) in 52% yield from 9a.

  （S）-α-重氮-2,2-二甲基-β-氧代-1,3-二氧戊环-2-丁酸（4），在回流的二氯甲烷中用四乙酸dir（II）处理后，得到甲基（1 S， 5 S）-2,2-二甲基-7-氧代-3,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷-1-羧酸酯（5）通过形成叶立德/ 1,2-移位。另一方面，对（S）-5,6-双[叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）氧基] -2-重氮-3-氧代己酸甲酯（9a）进行类似处理，得到CH插入产物10，该产物被直接还原为氢化铝锂可选择性立体产生（1 R，2R，3 S，5 R）-2,3-双（TBDMSoxy）-5-羟基环戊烷甲醇（13）从9a的产率为52％。