Triphenyl-[2-[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]cyclohexyl]imino-lambda5-phosphane | 447465-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Triphenyl-[2-[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]cyclohexyl]imino-lambda5-phosphane
• 英文别名: triphenyl-[2-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]cyclohexyl]imino-λ5-phosphane
• CAS: 447465-43-2
• 化学式: C₄₂H₄₀N₂P₂
• 分子量: 634.741
• InChiKey: LPPLQCNNJVLSMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化镍二甲氧基乙烷 、 Triphenyl-[2-[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]cyclohexyl]imino-lambda5-phosphane 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  NiCl2(1,2-Diiminophosphorane) complexes: a new family of readily accessible and tuneable catalysts for oligomerisation of ethylene

  摘要：

  以乙烷、苯、环己烷或 1,2-二苯基乙烷为碳骨架的 1,2-二氨基磷 1-4 作为与 NiCl2 紧密结合的 1,4-螯合配体，能以高产率生成相应的顺磁配合物 5-8。对化合物 5 和 6 进行的 X 射线衍射研究表明，五元金属环的构象取决于碳骨架的刚性。对于这两种配合物来说，镍原子的配位圈是一个扭曲的四面体，镍周围的键长和角度与相关的镍（II）（α-二亚胺）配合物中观察到的相似。络合物 5-8 在烷基铝衍生物（Et2AlCl 或 MAO）的活化下，在温和的反应条件（0 °C，1.1 巴）下对乙烯低聚具有活性。1,2 二氨基膦配体碳骨架的性质对催化系统的选择性有着深远的影响。三聚体和更高低聚物的选择性从 10% （前催化剂 8）到 81%（前催化剂 5）不等。报告了改变乙烯压力、温度和铝助催化剂/镍与前催化剂 6 的比率的影响。调整反应参数对低聚物分布的影响不大，但可实现相当高的催化活性，周转频率高达 135 × 103 h-1。

  DOI：

  10.1039/b109992m

文献信息

• NiCl2(1,2-Diiminophosphorane) complexes: a new family of readily accessible and tuneable catalysts for oligomerisation of ethylene
  作者：Mathieu Sauthier、François Leca、Roberto Fernando de Souza、Katia Bernardo-Gusmão、Luiz Fernando Trevisan Queiroz、Loïc Toupet、Régis Réau

  DOI：10.1039/b109992m

  日期：2002.5.22

  1,2-Diiminophosphoranes 1–4 featuring either ethane, benzene, cyclohexane or 1,2-diphenylethane carbon backbones act as tightly bonded 1,4-chelating ligands towards NiCl2, affording the corresponding paramagnetic complexes 5–8 in high yield. X-Ray diffraction studies performed on compounds 5 and 6 revealed that the conformation of the five-membered metallacycle depends on the rigidity of the carbon backbone. For both complexes, the coordination sphere of the Ni atom is a distorted tetrahedron with bond lengths and angles around nickel similar to those observed for related Ni(II)(α-diimine) complexes. Complexes 5–8 are active for ethylene oligomerisation under mild reaction conditions (0 °C, 1.1 bar) upon activation by alkylaluminum derivatives (Et2AlCl or MAO). The nature of the carbon backbone of the 1,2-diiminophosphorane ligands has a profound impact on the selectivity of the catalytic systems. The selectivity for trimers and higher oligomers varies from 10% (pre-catalyst 8) to 81% (pre-catalyst 5). Effects of varying ethylene pressure, temperature and aluminium co-catalyst/nickel ratios with pre-catalyst 6 are reported. Tailoring the reaction parameters has a modest effect on the oligomer distribution but allows quite high catalytic activities to be achieved with turnover frequencies up to 135 × 103 h−1.

  以乙烷、苯、环己烷或 1,2-二苯基乙烷为碳骨架的 1,2-二氨基磷 1-4 作为与 NiCl2 紧密结合的 1,4-螯合配体，能以高产率生成相应的顺磁配合物 5-8。对化合物 5 和 6 进行的 X 射线衍射研究表明，五元金属环的构象取决于碳骨架的刚性。对于这两种配合物来说，镍原子的配位圈是一个扭曲的四面体，镍周围的键长和角度与相关的镍（II）（α-二亚胺）配合物中观察到的相似。络合物 5-8 在烷基铝衍生物（Et2AlCl 或 MAO）的活化下，在温和的反应条件（0 °C，1.1 巴）下对乙烯低聚具有活性。1,2 二氨基膦配体碳骨架的性质对催化系统的选择性有着深远的影响。三聚体和更高低聚物的选择性从 10% （前催化剂 8）到 81%（前催化剂 5）不等。报告了改变乙烯压力、温度和铝助催化剂/镍与前催化剂 6 的比率的影响。调整反应参数对低聚物分布的影响不大，但可实现相当高的催化活性，周转频率高达 135 × 103 h-1。