作者:Derek P. N. Satchell、Thomas J. Weil
DOI:10.1039/p29800001191
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stoicheiometrically and with (IV) its formation constant is large (K ca, 900 l mol–1). For (III), (IV), (VI), and (VII) these 1:1 adducts contribute significantly to the hydrolysis at low silver ion concentrations. For both the Tl3+- and the Ag+-promoted reactions the effects of ionic strength are consistent: where more charged adduct can form an increase in ionic strength increases the reaction rate; where adduct
该小号-acetals(III) - (VII)水解容易地在含水乙醇中或在含有过量的铊的水性二恶烷溶液3+或Ag +离子,得到二苯甲酮及相应的硫化物。相比之下,氢离子催化的水解非常缓慢,并且所谓的软离子Cd 2+和Cu 2+的作用甚至小于H 3 O +。水解的动力学和光谱研究,主要是在25°C下,表明Tl 3+促进的反应通过1 Tl 3+:1- S的快速形成而发生。-缩醛加合物。该加合物与(IV),(V)和(VII)化学计量形成,但与(III)和(VI)少量形成。在整个水解的缓慢步骤中,三正加合物可能会与水反应。该加合物还可以通过质子从结合的S-缩醛中的羟基或与th结合的水中解离而失去电荷。但是,形成的正性加合物的水解速度比三性加合物的水解快得多。来自(V)的(螯合的)正加合物足够稳定,以有助于从待检测的[2 T1:1- S-乙缩醛] 4+加合物中水解。Ag +促进的水解主要通过少量快速形成的正2型Ag进行+:1-