(-)-3,3',4,4'-tetramethyl-5,5'-diphenyl-1,1'-(3-phenylpropane-1,3-dioxy)-2,2'-biphosphole | 1190594-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-3,3',4,4'-tetramethyl-5,5'-diphenyl-1,1'-(3-phenylpropane-1,3-dioxy)-2,2'-biphosphole
• 英文别名: (8S)-3,4,14,15-tetramethyl-5,8,13-triphenyl-7,11-dioxa-6,12-diphosphatricyclo[10.3.0.02,6]pentadeca-1(15),2,4,13-tetraene
• CAS: 1190594-36-5
• 化学式: C₃₃H₃₂O₂P₂
• 分子量: 522.563
• InChiKey: CUVXAOWOXDIKDH-KXQUNCIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-苯基-1,3-丙二醇 、 1,1'-dicyano-3,3',4,4'-tetramethyl-5,5'-diphenyl-2,2'-biphosphole 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.5h， 以86%的产率得到(-)-3,3',4,4'-tetramethyl-5,5'-diphenyl-1,1'-(3-phenylpropane-1,3-dioxy)-2,2'-biphosphole
  参考文献：
  名称：

  衍生自2,2-二磷的手性二亚膦酸酯，是一类新的对映选择性氢化的立体动力学配体。

  摘要：

  通过引入由两个磷原子之间的手性二醇获得的连接基，可以合成衍生自2,2'-联磷的新型立体动力学二亚膦酸酯，并将其用于通过Rh配位诱导的双重手性控制进行催化氢化。这些配体在衣康酸二甲酯加氢中的应用表明对映选择性很大程度上取决于手性接头的空间和电子性质，而对映体的感觉则取决于这些立体中心的构型。这些立体动力二亚膦酸酯诱导的对映选择性高于衍生自2，2-双膦的类似立体动力二膦。

  DOI：

  10.1039/b900829b
• 作为试剂：
  描述：

  衣康酸二甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 (-)-3,3',4,4'-tetramethyl-5,5'-diphenyl-1,1'-(3-phenylpropane-1,3-dioxy)-2,2'-biphosphole 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 R-2-甲基琥珀酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  衍生自2,2-二磷的手性二亚膦酸酯，是一类新的对映选择性氢化的立体动力学配体。

  摘要：

  通过引入由两个磷原子之间的手性二醇获得的连接基，可以合成衍生自2,2'-联磷的新型立体动力学二亚膦酸酯，并将其用于通过Rh配位诱导的双重手性控制进行催化氢化。这些配体在衣康酸二甲酯加氢中的应用表明对映选择性很大程度上取决于手性接头的空间和电子性质，而对映体的感觉则取决于这些立体中心的构型。这些立体动力二亚膦酸酯诱导的对映选择性高于衍生自2，2-双膦的类似立体动力二膦。

  DOI：

  10.1039/b900829b

文献信息

• Chiral diphosphinites derived from 2,2-biphosphole as a new class of stereodynamic ligands for enantioselective hydrogenation
  作者：Emmanuel Robé、Csaba Hegedüs、József Bakos、Jean-Claude Daran、Maryse Gouygou

  DOI：10.1039/b900829b

  日期：——

  New stereodynamic diphosphinites derived from 2,2'-biphosphole, were synthesised by introduction of a linker obtained from chiral diols between the two phosphorus atoms and used for catalytic hydrogenation through a dual chirality control induced by Rh-coordination. The application of these ligands in hydrogenation of dimethyl itaconate shows that the enantioselectivity strongly depends on steric and

  通过引入由两个磷原子之间的手性二醇获得的连接基，可以合成衍生自2,2'-联磷的新型立体动力学二亚膦酸酯，并将其用于通过Rh配位诱导的双重手性控制进行催化氢化。这些配体在衣康酸二甲酯加氢中的应用表明对映选择性很大程度上取决于手性接头的空间和电子性质，而对映体的感觉则取决于这些立体中心的构型。这些立体动力二亚膦酸酯诱导的对映选择性高于衍生自2，2-双膦的类似立体动力二膦。