methyl 2-ethynyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate | 1252671-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: methyl 2-ethynyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-ethynyl-3-oxo-1H-indene-2-carboxylate
• CAS: 1252671-60-5
• 化学式: C₁₃H₁₀O₃
• 分子量: 214.221
• InChiKey: SQEUXRJYJPYKGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酰叠氮 、 methyl 2-ethynyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到2-methoxycarbonyl-2-(1-tosyl-1,2,3-triazol-4-yl)-1-indanone
  参考文献：
  名称：

  1,2-酰基迁移与 α-亚氨基铑类化合物导致取代的 1-萘酚

  摘要：

  报道了一种通过铑( II ) 催化的2-三唑基-1-茚满酮衍生物的扩环反应合成取代1-萘酚的独特方法。1,2-酰基迁移与由三唑基部分产生的中间体 α-亚氨基铑类卡宾一起发生。

  DOI：

  10.1039/d1cc06349a
• 作为产物：
  描述：

  1-茚酮 在 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 2-ethynyl-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tosyloxybenziodoxolone：在单锅转化中进行炔烃 Umpolung 的平台

  摘要：

  Ethynylbenziodoxolones (EBXs) 是亲核试剂亲电炔基化的常用试剂​​。在这里，我们报告了用于 EBX 生成的一锅两步工艺及其在基板功能化中的直接应用。我们的方法使我们能够绕过最初强制性的试剂分离和纯化，从而实现更有效的合成。我们可以将此过程应用于涉及双电子和单电子亲核试剂的七种不同转化，以获得多种炔基化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03771

文献信息

• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• Ethynylbenziodazolones (EBZ) as Electrophilic Alkynylation Reagents for the Highly Enantioselective Copper‐Catalyzed Oxyalkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Lionel Schouwey、Verity Barber、Rosario Scopelliti、Farzaneh Fadaei‐Tirani、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201900950

  日期：2019.7.17

  radicals and nucleophiles, yet they present limited possibilities for further structure and reactivity modification. Herein, the first synthesis is reported for the corresponding ethynylbenziodazolone (EBZ) reagents, in which the oxygen atom in the iodoheterocycle is replaced by a nitrogen atom. The substituent on the nitrogen enables further fine‐tuning of the reagent structure and reactivity. EBZ reagents

  乙炔基苯并恶唑（EBX）环状高价碘试剂现已确立为自由基和亲核试剂烷基化的试剂，但它们为进一步的结构和反应性修饰提供了有限的可能性。在此，报道了相应乙炔基苯并偶氮酮（EBZ）试剂的第一次合成，其中碘杂环中的氧原子被氮原子取代。氮上的取代基可进一步微调试剂的结构和反应性。EBZ试剂可通过一步步骤轻松地从相应的苯甲酰胺中获得，并具有与EBX试剂相当的反应性。特别是，它们被用于重氮化合物的不对称铜催化的氧炔基化反应中，
• Ethynyl-1,2-benziodoxol-3(1 H)-one (EBX): An Exceptional Reagent for the Ethynylation of Keto, Cyano, and Nitro Esters
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201001539

  日期：2010.8.16

  Hot alkyne! The in situ generation of ethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (EBX) from a silyl‐protected reagent by using TBAF is reported. EBX displayed exceptional acetylene transfer ability onto stabilized enolates (see scheme), even at −78 °C. The mild reaction conditions allowed the first ethynylation reactions of linear keto, cyano, and nitro esters in high yields to give all‐carbon quaternary centers

  热炔！据报道，使用TBAF从甲硅烷基保护的试剂原位生成乙炔基1,2-苯并恶唑醇-3（1 H）-one（EBX）。即使在-78°C下，EBX仍具有出色的乙炔转移能力，可将其转移到稳定的烯醇化物上（参见方案）。温和的反应条件使线性酮基，氰基和硝基酯的首次乙炔化反应可以高收率生成，在选择性还原硝基后，生成全碳季中心或非天然氨基酸。
• Structure and Reactivity of N‐Heterocyclic Alkynyl Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Eliott Le Du、Thibaut Duhail、Matthew D. Wodrich、Rosario Scopelliti、Farzaneh Fadaei‐Tirani、Elsa Anselmi、Emmanuel Magnier、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.202101475

  日期：2021.7.26

  Ethynylbenziodoxol(on)e (EBX) cyclic hypervalent iodine reagents have become popular reagents for the alkynylation of radicals and nucleophiles, but only offer limited possibilities for further structure and reactivity fine-tuning. Herein, the synthesis of new N-heterocyclic hypervalent iodine reagents with increased structural flexibility based on amide, amidine and sulfoximine scaffolds is reported

  乙炔苯并氧杂环戊烯 (EBX) 环状高价碘试剂已成为自由基和亲核试剂炔基化的常用试剂​​，但仅为进一步结构和反应性微调提供有限的可能性。在此，报道了基于酰胺、脒和亚砜亚胺支架的新型N-杂环高价碘试剂的合成，该试剂具有增加的结构灵活性。报告了试剂的固态结构，并且对 I−C炔键长度的分析允许评估不同取代基的反式效应。由 DFT 计算得出的试剂分子静电势 (MEP) 图揭示了磺酰胺基化合物不太明显的 σ 孔区域。大多数试剂在β-酮酯的炔基化反应中反应良好。硫醇的炔基化提供了更多的可变产率，具有更强σ-空穴的化合物反应更好。在金属介导的转化中，与 O 基 EBX 试剂相比，N-杂环高价碘试剂的结果较差。
• Stabilization of Ethynyl‐Substituted Aryl‐λ ³ ‐Iodanes by Tethered <i>N</i> ‐Heterocylces**
  作者：Thomas J. Kuczmera、Andreas Boelke、Boris J. Nachtsheim

  DOI：10.1002/ejoc.202200276

  日期：2022.6.13

  A new class of ethynyl N-heterocycle-substituted-λ3-iodanes (ENHIs) is presented. The (pseudo)cyclic iodanes were synthesized using a one-pot protocol with a variety of heterocycles and substituents and could be used for well-established alkynylation reactions with a comparable reactivity to TIPS-EBX. Moreover, an unexpected self-reactivity was found, which leads to a new alkynylation method and the

  提出了一类新的乙炔基N-杂环取代-λ 3 -碘烷(ENHIs)。（伪）环状碘烷是使用具有各种杂环和取代基的一锅法合成的，可用于与 TIPS-EBX 具有相当反应性的成熟炔基化反应。此外，发现了一种意想不到的自反应性，这导致了一种新的炔基化方法和新型杂芳族化合物的合成。