(S)-2-cyclohexyl-3-nitropropanenitrile | 1352927-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (S)-2-cyclohexyl-3-nitropropanenitrile
• 英文别名: (2S)-2-cyclohexyl-3-nitropropanenitrile
• CAS: 1352927-84-4
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₂
• 分子量: 182.222
• InChiKey: KYFYXPLGEFYJFB-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-cyclohexyl-1-nitroethene 、 chloromethyldimethylsilyl cyanide 在 (R,R)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)hexane-1,2-diamine*(TiCl2) 、 苯甲酰基亚甲基三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 以96%的产率得到(S)-2-cyclohexyl-3-nitropropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  磷烷活化手性（Salen）TiCl2络合物以实现硝基烯烃的高度对映选择性氰化。

  摘要：

  我们报道磷烷可以激活（salen）TiCl2络合物，以实现前所未有的出色对映选择性和硝基烯烃氰化反应中广泛的底物范围。我们的氰化试剂Me2（CH2Cl）SiCN在该反应中被证明比TMSCN具有更高的活性，可以使11个β-脂族硝基烯烃和12个β-CF3硝基烯烃（β-芳基或脂族）很好地起作用，从而生成相应的叔或季β -腈具有高到极好的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00612

文献信息

• Asymmetric cyanation of nitroalkenes catalyzed by a salen–titanium catalyst
  作者：Li Lin、Wen Yin、Xu Fu、Jinlong Zhang、Xiaojuan Ma、Rui Wang

  DOI：10.1039/c1ob05899a

  日期：——

  The salen–Ti complex catalyzed cyanation of nitroolefins was accomplished via the silyl nitronate intermediate for the synthesis of chiral β-nitronitriles with e.r. up to 92 : 8 and high yields (up to 90%). The catalyst also kept a high turnover frequency at room temperature. The yield and enantioselectivity of the protocol were slightly affected even in a 10 mmol scale.

  通过硝酸硅烷基酯中间体催化氰化硝基烯烃，合成了手性δ-硝基腈，e.r. 高达 92â:â8，收率高达 90%。该催化剂在室温下也能保持较高的翻转频率。即使在 10 毫摩尔的规模下，该方案的产率和对映体选择性也会受到轻微影响。
• Organocatalytic Asymmetric Cyanosilylation of Nitroalkenes
  作者：Pablo Bernal、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.201001107

  日期：——

  New catalyst, new reaction: The unprecedented cyanosilylation of nitroalkenes can be efficiently catalyzed by a bifunctional quinine derivative with tetraalkylammonium cyanide and thiourea moieties. The activation of the nitroalkene by hydrogen bonding to the thiourea, together with the presence of an “active” cyanide, provides a new mode of activation that leads to products in high yields and good

  新的催化剂，新的反应：带有四烷基氰化铵和硫脲部分的双官能奎宁衍生物可以有效地催化硝基烯烃前所未有的氰基硅烷化反应。通过氢键合到硫脲上的硝基烯烃的活化，以及“活性”氰化物的存在，提供了一种新的活化方式，可导致高收率和良好的选择性（参见方案）。
• Synthesis of enantioenriched azo compounds: organocatalytic Michael addition of formaldehyde N-tert-butyl hydrazone to nitroalkenes
  作者：David Monge、Silvia Daza、Pablo Bernal、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1039/c2ob26963e

  日期：——

  moderate enantioselectivities, up to 84 : 16 er; additional transformation of diazenes into their tautomeric hydrazones proved to be operationally simple and high-yielding, affording bifunctional compounds which represent useful intermediates for the synthesis of enantioenriched β-nitro-nitriles and derivatives thereof.

  前所未有的重氮烯反应 甲醛N-叔丁基轴向手性双硫脲可以有效地催化硝基烯烃的合成，从而提供相应的二氮烯，收率好至极好（60-96％），中等对映体选择性，最高可达84:16 er。已证明将二氮杂化合物向其互变异构的另外转化是操作简单且高产率的，提供了双官能化合物，其代表用于合成对映体富集的β-硝基腈及其衍生物的有用的中间体。
• Asymmetric Hydrocyanation of Nitroolefins Catalyzed by an Aluminum(III) Salen Complex
  作者：Ajay Jakhar、Arghya Sadhukhan、Noor-ul H. Khan、S. Saravanan、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1002/cctc.201402373

  日期：2014.9

  Chiral AlIII salen complexes were synthesized and used as catalysts for the asymmetric hydrocyanation of nitroolefins using 4‐phenylpyridine N‐oxide as an additive and trimethylsilyl cyanide (TMSCN) as a source of cyanide. An excellent yield of β‐nitronitrile (87 %) and enantioselectivity (90 %) were achieved if (2‐nitrovinyl)cyclohexane was used as a substrate at −15 °C in 16 h. To understand the

  合成了手性Al III salen配合物，并使用4-苯基吡啶N-氧化物作为添加剂和三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）作为氰化物来源，将其用作硝基烯烃不对称氢氰化的催化剂。如果将（2-硝基乙烯基）环己烷用作底物，在-15°C下16小时，可获得良好的β-腈（87％）和对映选择性（90％）。为了了解Al III salen络合物与添加剂的相互作用，NMR和IR光谱研究表明4-苯基吡啶N-氧化物既充当轴向配体，又有助于激活氰化物源TMSCN，从而提高了反应活性。基于光谱学研究提出了催化循环。
• Asymmetric Addition of Cyanide to β‐Nitroalkenes Catalysed by Chiral Salen Complexes of Titanium(IV) and Vanadium(V)
  作者：Michael North、James M. Watson

  DOI：10.1002/cctc.201300215

  日期：2013.8

  Structurally well-defined bimetallic titanium(IV) (salen) and monometallic vanadium(V) (salen) complexes have been used as catalysts for the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to beta-nitroalkenes to produce chiral nitronitriles with ee values in the range of 79-89 % and conversions up to 100 % at 0 degrees C. The reaction conditions (solvent, temperature, time and vanadium complex counter-ion)

  结构明确的双金属钛（IV）（salen）和单金属钒（V）（salen）配合物已用作催化剂将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到β-硝基烯烃中，以生产ee值在79范围内的手性腈-89％，在0摄氏度下转化率高达100％。优化了反应条件（溶剂，温度，时间和钒络合物抗衡离子），结果表明催化剂负载量可显着降低（20至2 mol）与使用原位制备的催化剂的先前研究相比，反应温度提高了（％），反应温度提高了（-40至0摄氏度）。将结果与先前使用相同催化剂将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中获得的结果进行比较和对比。