Ethyl 2-(1-acetyl-5-bromo-2-oxoindol-3-ylidene)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-(1-acetyl-5-bromo-2-oxoindol-3-ylidene)acetate
• 化学式: C₁₄H₁₂BrNO₄
• 分子量: 338.158
• InChiKey: BKBRLUDVLFVUBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tosyl-4-vinyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one 、 Ethyl 2-(1-acetyl-5-bromo-2-oxoindol-3-ylidene)acetate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (S)-SITCP 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到(2'R,3S,4'S)-ethyl-1-acetyl-5-bromo-2-oxo-1'-tosyl-4'-vinyl-1',4'-dihydro-2'H-spiro[indoline-3,3'-quinoline]-2'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过对映体和对映体选择性脱羧[4 + 2]环加成反应催化基于四氢喹啉的螺氧杂吲哚骨架的催化不对称构建

  摘要：

  已经建立了乙烯基苯并恶嗪酮与亚甲基吲哚满酮的催化不对称脱羧[4 + 2]环加成反应，从而以高收率（高达96％），优异的非对映选择性和对映选择性提供了一系列基于手性四氢喹啉的3,3'-spirooxindoles。全部> 95：5博士，高达99％ee）。该反应不仅代表了亚甲基吲哚-亚麻酮与含Pd的1,4-偶极之间催化对映选择性[4 + 2]环加成的第一个实例，而且证明了催化不对称脱羧环加成在合成对映体富集的多环化合物方面的巨大实用性。化合物。

  DOI：

  10.1039/c7cc05595a

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Cyclopentene-spirooxindoles Bearing Vinylsilanes Capable of Further Transformations
  作者：Angel A. Cobo、Brittany M. Armstrong、James C. Fettinger、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02852

  日期：2019.10.18

  for the enantioselective formation of cyclopentene-spirooxindoles containing vinylsilanes. Using a Sc(OTf)2/PyBOX/BArF complex, the spiroannulation of allenylsilanes affords products with >94:6 dr and >90:10 er. The effect of the counterion and ligand to control selectivity is discussed. The transformation of the vinylsilane is demonstrated using cross-coupling, epoxidation, and Tamao–Fleming oxidation

  我们报告了ide烯烷基硅烷与亚烷基硅烷的dium催化[3 + 2]环合反应，用于对映选择性地形成含乙烯基硅烷的环戊烯-螺氧并吲哚。使用Sc（OTf）2 / PyBOX / BArF络合物，烯丙基硅烷的螺环化反应可提供> 94：6 dr和> 90:10 er的产物。讨论了抗衡离子和配体控制选择性的作用。使用交叉偶联，环氧化和Tamao-Fleming氧化反应证明了乙烯基硅烷的转化。一系列竞争实验提供了烯丙基硅烷和烯丙基硅烷之间亲核性的比较。
• Iodide-Mediated Synthesis of Spirooxindolo Dihydrofurans from Iodonium Ylides and 3-Alkylidene-2-oxindoles
  作者：Benjamin A. Laevens、Jason Tao、Graham K. Murphy

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01639

  日期：2017.11.17

  An iodide-mediated reaction between cyclic iodonium ylides of 1,3-dicarbonyls and 3-alkylidene-2-oxindoles results in 3H-spiro[furan-2,3′-indolin]-2′-ones. The reaction was tolerant to substitutions on both the alkylidene and ylide substrates and provided access to 19 new, densely functionalized polycyclic spirocycles in typically high yield.

  1，3-二羰基的环状碘鎓碘化物和3-亚烷基-2-氧吲哚之间的碘化物介导的反应产生3 H-螺环[呋喃-2,3'-吲哚啉] -2'-。该反应可耐受亚烷基和内酰胺底物上的取代，并以通常的高收率提供了接近19种新的，高密度官能化的多环螺环的途径。
• Solvent-free iodine-promoted synthesis of 3,2′-pyrrolinyl spirooxindoles from alkylidene oxindoles and enamino esters under ball-milling conditions
  作者：Hui Xu、Hong-Wei Liu、Hao-Sheng Lin、Guan-Wu Wang

  DOI：10.1039/c7cc08306h

  日期：——

  A solvent-free mechanochemical reaction of alkylidene oxindoles with enamino esters via an iodine-promoted tandem Michael/cyclization sequence has been developed to provide a variety of spirocyclic oxindoles in moderate to good yields with excellent diastereoselectivities.

  通过碘促进的串联Michael/环化序列，开发了一种无溶剂的磨机化学反应，用于将烯醇醛与烯酮酯直接转化为各种螺环氧吲哚产物，产率中等至良好，对映选择性极好。
• Construction of dispirocyclohexanes via amine-catalyzed [2 + 2 + 2] annulations of Morita–Baylis–Hillman acetates with exocyclic alkenes
  作者：Rongshun Chen、Silong Xu、Xia Fan、Hanyuan Li、Yuhai Tang、Zhengjie He

  DOI：10.1039/c4ob01927j

  日期：——

  Amine-catalyzed [2 + 2 + 2] annulations of one molecule of Morita–Baylis–Hillman (MBH) acetates 1 with two molecules of 2-(arylmethylidene)indane-1,3-diones 2 or methyleneindolinones 4 have been developed under very mild conditions, which produce multistereogenic dispirocyclohexanes 3 and 5, respectively, in moderate to excellent yields and good diastereoselectivity. This amine-catalyzed annulation constitutes

  胺催化的[2 + 2 + 2]森田-的Baylis-希尔曼（MBH）的一个分子乙酸盐annulations 1与2-（亚苄基）二氢化茚-1,3-二酮的两个分子2或methyleneindolinones 4已根据非常发达在中等至极好的收率和良好的非对映选择性下，温和的条件分别产生多立体异构的双螺环己烷3和5。这种胺催化的环化反应是构建双螺环己烷基序的一种新颖而有效的方法，并且就相应的膦催化的[3 + 2]环化反应而言，也展示了胺和膦之间的发散催化作用。
• N-Iodosuccinimide-Promoted Selective Construction of Cyclopropyl and Dihydrofuranyl Spirooxindoles from Alkylidene Oxindoles and Annular β-Dicarbonyl Compounds
  作者：Hui Xu、Ying Jin、Ze Zhang、Hong Chen、Zeng-Yang He、Peng Zou、Fei-Hong Huang

  DOI：10.1055/a-1731-2703

  日期：2022.5

  ed cyclization of readily available alkylidene oxindoles with annular β-dicarbonyl compounds has been demonstrated. With five-membered cyclic β-dicarbonyl compounds as the starting materials, a series of cyclopropyl oxindoles can be obtained in good to excellent yields, whereas the method affords dihydrofuranyl spirooxindoles almost quantitatively when six- or seven-membered cyclic β-dicarbonyl compounds

  已经证明了一种有效的 N-碘代琥珀酰亚胺促进了容易获得的亚烷基羟吲哚与环状 β-二羰基化合物的环化。以五元环状β-二羰基化合物为起始原料，可以以良好至优异的收率获得一系列环丙基羟吲哚，而当使用六元或七元环状β-二羰基化合物时，该方法几乎可以定量地得到二氢呋喃基螺羟吲哚。 . 该协议为结构多样的螺氧吲哚的实际合成提供了一种新的替代方案。