(4-Methoxy-phenyl)-((Z)-(S)-3-phenyl-hexa-1,5-dienyl)-carbamic acid tert-butyl ester | 184483-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Methoxy-phenyl)-((Z)-(S)-3-phenyl-hexa-1,5-dienyl)-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-(4-methoxyphenyl)-N-[(1Z,3S)-3-phenylhexa-1,5-dienyl]carbamate
• CAS: 184483-44-1
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₃
• 分子量: 379.499
• InChiKey: ZRRKYSMPINIOCP-UVXCQBEJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-Methoxy-phenyl)-((Z)-(S)-3-phenyl-hexa-1,5-dienyl)-carbamic acid tert-butyl ester 在 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 氯仿 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (S)-3-phenylhex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的酸，酯，酮和来自β-苯基homoenolate合成等同Ñ -Boc- ñ - （p -甲氧基苯基）肉桂

  摘要：

  通过3，3-二取代的烯甲酸酯的水解获得的β-取代的高度对映体富集的醛的氧化，得到了对映体富集的β-取代的酸和酯。富含对映体的3,3-二取代的烯甲酸酯的锂化以及随后与亲电试剂的反应提供了乙烯基取代的烯甲酸酯。使用苄基和烷基卤化物亲电试剂可得到α-取代的烯甲酸酯，可将其水解以提供对映体富集的β-取代的酮。锂化的中间体与酮反应得到恶唑烷酮，其可以用DIBAL还原性开环并水解以提供对映体富集的β-取代的α'-羟基酮。这些转化表明N -Boc- N-（p的对映选择性锂化-甲氧基苯基）肉桂胺提供了反应性中间体，该中间体可以是酮，酸或酯均烯酸酯合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01663-4
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine 在 正丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 生成 (4-Methoxy-phenyl)-((Z)-(S)-3-phenyl-hexa-1,5-dienyl)-carbamic acid tert-butyl ester 、 (4-Methoxy-phenyl)-((Z)-(R)-3-phenyl-hexa-1,5-dienyl)-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  α-Lithiation of N-(tert-Butoxycarbonyl)-N-(p- methoxyphenyl)allylamines Mediated by (−)-Sparteine:  Enantioselective Syntheses of Either Enantiomer of 3-Substituted Enecarbamates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja962793o

文献信息

• Synthetic Applications of Lithiated <i>N</i>-Boc Allylic Amines as Asymmetric Homoenolate Equivalents
  作者：Marna C. Whisler、Peter Beak

  DOI：10.1021/jo0260084

  日期：2003.2.1

  transmetalation of the lithiated intermediates and reactions with aldehyde electrophiles can be controlled to afford highly enantioenriched anti homoaldol products. Use of an anti aldehyde homoaldol product as the chiral electrophile in an iterative reaction provides a double homoaldol product containing four stereogenic centers with high diastereoselectivity and enantioselectivity. Reaction pathways are proposed

  N-（Boc）-N-（对甲氧基苯基）烯丙基胺在（-）-天冬氨酸的存在下的锂化提供了不对称的均烯酸酯当量，其与亲电试剂反应以提供高度对映体富集的烯氨基甲酸酯。烯氨基甲酸酯的酸性水解可提供相应的β-取代的醛。已经开发了涉及立体控制的分子内的硝酮-烯烃双极性环加成的合成序列，用于从一个β-烯丙基取代的醛制备对映体富集的2-甲酰基-4-苯基-1-氨基环戊烷。进一步的操作允许获得对映体富集的β-内酰胺。在另一种合成顺序中，可以控制锂化中间体的重金属化以及与醛亲电试剂的反应，以提供高度对映体富集的抗高聚物。在迭代反应中使用抗醛均醛醇产物作为手性亲电子试剂提供了一种双均醛醇产物，其含有四个具有高非对映选择性和对映选择性的立体异构中心。提出了反应途径以解释所观察到的产物。
• Solid-State Structural Investigation of an Organolithium (−)-Sparteine Complex:η3-N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)-3-phenylallyllithium⋅(−)-Sparteine
  作者：Daniel J. Pippel、Gerald A. Weisenburger、Scott R. Wilson、Peter Beak

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981002)37:18<2522::aid-anie2522>3.0.co;2-t

  日期：1998.10.2

  A η3 monomeric alkyllithium⋅(-)-sparteine complex has been isolated and characterized in the solid state (see picture). Determination of the absolute configuration of this key intermediate in asymmetric metalation/substitution sequences of N-tert-butoxycarbonyl-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine allows definitive assignment of the stereochemical course of its electrophile-dependent substitution reactions.
• Enantioenriched acid, ester, and ketone β-phenyl homoenolate synthetic equivalents from N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine
  作者：Marna C Whisler、Eric D Soli、Peter Beak

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01663-4

  日期：2000.12

  β-substituted ketones. Reaction of the lithiated intermediate with ketones affords oxazolidinones, which can be reductively ring-opened with DIBAL and hydrolyzed to provide enantioenriched β-substituted, α′-hydroxy ketones. These transformations demonstrate that the enantioselective lithiation of N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)cinnamylamine provides a reactive intermediate which can be a ketone, acid, or ester

  通过3，3-二取代的烯甲酸酯的水解获得的β-取代的高度对映体富集的醛的氧化，得到了对映体富集的β-取代的酸和酯。富含对映体的3,3-二取代的烯甲酸酯的锂化以及随后与亲电试剂的反应提供了乙烯基取代的烯甲酸酯。使用苄基和烷基卤化物亲电试剂可得到α-取代的烯甲酸酯，可将其水解以提供对映体富集的β-取代的酮。锂化的中间体与酮反应得到恶唑烷酮，其可以用DIBAL还原性开环并水解以提供对映体富集的β-取代的α'-羟基酮。这些转化表明N -Boc- N-（p的对映选择性锂化-甲氧基苯基）肉桂胺提供了反应性中间体，该中间体可以是酮，酸或酯均烯酸酯合成子。
• α-Lithiation of <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyl)-<i>N</i>-(<i>p</i>- methoxyphenyl)allylamines Mediated by (−)-Sparteine:  Enantioselective Syntheses of Either Enantiomer of 3-Substituted Enecarbamates
  作者：Gerald A. Weisenburger、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja962793o

  日期：1996.1.1