methyl (1S,2Z)-3-bromo-1-methylpenta-2,4-dien-1-yl maleate | 896744-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (1S,2Z)-3-bromo-1-methylpenta-2,4-dien-1-yl maleate
• 英文别名: 4-O-[(2S,3Z)-4-bromohexa-3,5-dien-2-yl] 1-O-methyl (Z)-but-2-enedioate
• CAS: 896744-44-8
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₄
• 分子量: 289.126
• InChiKey: RUIUAUCZEVXWMN-FPSZHODVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2Z)-3-bromo-1-methylpenta-2,4-dien-1-yl maleate 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以83%的产率得到methyl (3S,3aR,7R,7aS)-4-bromo-3-methyl-1-oxo-3,3a,6,7,7a-hexahydro-7-isobenzofuran carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enhanced stereocontrol in Diels–Alder reactions of chiral dienols

  摘要：

  这项实验与计算相结合的研究表明，二烯上可移动溴取代基的存在会导致分子间和分子内 DielsâAlder 反应中完全的Ï-非对映面和内/外立体选择。溴对立体选择性的影响非常明显：例如，非溴化前体 18EEEEEE 的环加成反应产生了四种非对映异构产物，比例为 55¶13¶16¶16；而含溴的类似物只产生了一种立体异构体，且在检测范围内。对 B3LYP/6-31+G(d) 转换结构的研究可以解释这些实验结果。报告还介绍了一种从相同的简单起始材料（28 和 2）完全立体选择性合成互补非对映异构产物（30ZZZZZZZZZ 和 31ZZZZZ）的方法。解释了早先研究 DielsâAlder 反应时计算与实验之间的差异。

  DOI：

  10.1039/b602618d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(3Z)-4-bromo-3,5-hexadien-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl (1S,2Z)-3-bromo-1-methylpenta-2,4-dien-1-yl maleate
  参考文献：
  名称：

  Enhanced stereocontrol in Diels–Alder reactions of chiral dienols

  摘要：

  这项实验与计算相结合的研究表明，二烯上可移动溴取代基的存在会导致分子间和分子内 DielsâAlder 反应中完全的Ï-非对映面和内/外立体选择。溴对立体选择性的影响非常明显：例如，非溴化前体 18EEEEEE 的环加成反应产生了四种非对映异构产物，比例为 55¶13¶16¶16；而含溴的类似物只产生了一种立体异构体，且在检测范围内。对 B3LYP/6-31+G(d) 转换结构的研究可以解释这些实验结果。报告还介绍了一种从相同的简单起始材料（28 和 2）完全立体选择性合成互补非对映异构产物（30ZZZZZZZZZ 和 31ZZZZZ）的方法。解释了早先研究 DielsâAlder 反应时计算与实验之间的差异。

  DOI：

  10.1039/b602618d