methyl 4-oxo-5-hexynoate | 118622-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-oxo-5-hexynoate
• 英文别名: methyl 4-oxohex-5-ynoate
• CAS: 118622-32-5
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: OUXJZOJDHRKONT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-oxo-5-hexynoate 在 三氟化硫吗啉 作用下， 反应 2.0h， 以47%的产率得到methyl 4,4-difluoro-5-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  Kornilov, A. N.; Sorochinskii, A. E.; Yagupol'skii, Yu. L., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, # 6, p. 1210 - 1211

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸单甲酯酰氯 在 三氯化铝 、 四丁基氯化铵 、 sodium fluoride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 4-oxo-5-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  乙醇嗜热厌氧菌的仲醇脱氢酶不对称还原乙炔基酮和乙炔基酮酸酯

  摘要：

  仲醇脱氢酶（SADH）从嗜热ethanolicus，一个北美发展计划依赖性的热稳定氧化还原酶将乙炔基酮和乙炔基酮酸酯对映选择性地还原为相应的炔丙基（炔丙基=炔-2-炔基） 酒类。乙炔基酮类通常以中等对映选择性降低（除 4-甲基戊-1-yn-3-一，得到（S）醇的ee> 98％）。虽然乙炔基酮类带有少量（最多正丙基）烷基取代基还原为（S）醇，较大的乙炔基酮类给出（R）-醇。相反，乙炔基酮酸酯被转化为具有优异光学纯度的（R）-乙炔基羟基酯。出乎意料的是，与乙炔基羟基酯相比，异丙基乙炔基酮酯具有更高的化学收率和更高的对映选择性。甲基或乙基乙炔基酮酸酯。光学纯的乙炔基羟基酯可用作不对称合成的有用的手性结构单元。

  DOI：

  10.1039/b001329n

文献信息

• Mutation of Cysteine-295 to Alanine in Secondary Alcohol Dehydrogenase from Thermoanaerobacter ethanolicus Affects the Enantioselectivity and Substrate Specificity of Ketone Reductions
  作者：Christian Heiss、Maris Laivenieks、J.Gregory Zeikus、Robert S Phillips

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00073-6

  日期：2001.7

  The mutation of Cys-295 to alanine in Thermoanaerobacter ethanolicus secondary alcohol dehydrogenase (SADH) was performed to give C295A SADH, on the basis of molecular modeling studies utilizing the X-ray crystal structure coordinates of the highly homologous T. brockii secondary alcohol dehydrogenase (1YKF.PDB). This mutant SADH has activity for 2-propanol comparable to wild-type SADH. However, the

  在利用高度同源的布氏螺旋体仲醇脱氢酶（X射线晶体结构坐标）进行的分子建模研究的基础上，进行了乙醇热厌氧乙醇仲醇脱氢酶（SADH）中Cys-295突变为丙氨酸，得到C295A SADH。 1YKF.PDB）。该突变体SADH具有与野生型SADH相当的2-丙醇活性。然而，发现在一些乙炔基酮还原为相应的手性炔丙醇中，C295A突变引起对映选择性向（S）-构型的明显转变。该结果证实了我们的预测，即Cys-295是小的烷基结合袋的一部分，其大小决定了酮底物的结合方向，因此决定了产物醇的立体化学构型。此外，与野生型SADH相比，C295A SADH对叔丁基和某些α支化酮的活性高得多。C295A突变不影响SADH的硫酯还原酶活性。C295A SADH具有更广泛的底物特异性和改变的立体选择性，使其成为非对称还原的潜在有用工具。
• A Pseudomonas sp. alcohol dehydrogenase with broad substrate specificity and unusual stereospecificity for organic synthesis
  作者：Curt W. Bradshaw、Hong Fu、Gwo Jenn Shen、Chi Huey Wong

  DOI：10.1021/jo00031a036

  日期：1992.2

  A new alcohol dehydrogenase from Pseudomonas sp. strain PED has been isolated and characterized. The enzyme exhibits a broad substrate specificity, accepting aromatic, cyclic, and aliphatic compounds as substrates. The K(m) values were determined as 525-mu-M for NAD and 75-mu-M for 2-propanol with a specific activity of 36 U/mg. The kinetic mechanism is ordered bi-bi with the cofactor binding first and releasing last. The enzyme transfers the pro-R hydride of NADH to the si face of carbonyl compounds to yield (R) alcohols. Synthetic-scale reductions of a number of representative compounds were carried out in high enantiomeric excess with in situ regeneration of NADH using 2-propanol as the hydride source and the same enzyme as catalyst.
• Kornilov, A. N.; Sorochinskii, A. E.; Yagupol'skii, Yu. L., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, # 6, p. 1210 - 1211
  作者：Kornilov, A. N.、Sorochinskii, A. E.、Yagupol'skii, Yu. L.、Kukhar', V. P.

  DOI：——

  日期：——
• KORNILOV, A. M.;SOROCHINSKIJ, A. E.;GALUSHKO, S. V.;BELIK, M. YU.;KUXAR, +, SINTEZ I ISSLED. PROSTAGLANDINOV, MINSK,(1989) S. 81
  作者：KORNILOV, A. M.、SOROCHINSKIJ, A. E.、GALUSHKO, S. V.、BELIK, M. YU.、KUXAR, +

  DOI：——

  日期：——
• KORNILOV, A. M.;SOROCHINSKIJ, A. E.;KUXAR, V. P., ZH. ORGAN. XIMII, 25,(1989) N2, S. 2520-2523
  作者：KORNILOV, A. M.、SOROCHINSKIJ, A. E.、KUXAR, V. P.

  DOI：——

  日期：——