1-(tert-butoxycarbonyl)-2R-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]pyrrolidine | 549531-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-(tert-butoxycarbonyl)-2R-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]pyrrolidine
• 英文别名: (2R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl]pyrrolidine；tert-butyl (2R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 549531-94-4
• 化学式: C₁₆H₃₃NO₃Si
• 分子量: 315.528
• InChiKey: LYOATBMBFDXPMT-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butoxycarbonyl)-2R-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]pyrrolidine 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 水 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 以74%的产率得到BOC-D-脯氨醛
  参考文献：
  名称：

  TEMPO和助氧化剂对叔丁基二甲基甲硅烷基醚的一锅双（OTf）3催化氧化脱保护

  摘要：

  描述了用于催化伯和仲叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚的顺序一锅合成，该催化量是将催化量的金属三氟甲磺酸酯和TEMPO与PhIO或PhI（OAc）2结合在THF或乙腈中进行。酸敏感性保护基如亚甲基，异亚丙基，乙缩醛和Boc在反应条件下不受影响。该方法的另一个特征是其对叔丁基二苯基甲硅烷基醚对TBDMS醚的高选择性以及对酚醛TBDMS基团对脂族TBDMS的高选择性。 三氟甲磺酸铋（III）-羰基化合物-氧化-甲硅烷基醚-TEMPO

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260980
• 作为产物：
  描述：

  Boc-D-脯氨醇 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到1-(tert-butoxycarbonyl)-2R-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Resolution and Double Stereodifferentiation in Catalytic Asymmetric C−H Activation of 2-Substituted Pyrrolidines

  摘要：

  Dirhodium tetrakis (S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate (Rh-2(S-DOSP)(4)) catalyzed decomposition of methyl aryldiazoacetates in the presence of a substituted pyrrolidines results in highly diastereoselective and enantioselective C-H insertions, These reactions can proceed with impressive levels of double stereodifferentiation and kinetic resolution, which allows for three stereocenters to be controlled during the C-H insertion step.

  DOI：

  10.1021/ol015974q

文献信息

• New Strategic Reactions for Organic Synthesis:  Catalytic Asymmetric C−H Activation α to Nitrogen as a Surrogate for the Mannich Reaction
  作者：Huw M. L. Davies、Chandrasekar Venkataramani、Tore Hansen、Darrin W. Hopper

  DOI：10.1021/ja0290072

  日期：2003.5.1

  activation reactions of methyl aryldiazoacetates are readily induced by the rhodium prolinate catalyst Rh(2)(S-DOSP)(4) (1) or the bridged prolinate catalysts Rh(2)(S-biDOSP)(2) (2a) and Rh(2)(S-biTISP)(2) (2b). The C-H activation of N-Boc-protected cyclic amines demonstrates that the donor/acceptor-substituted carbenoids display remarkable chemoselectivity, which allows for highly regioselective,

  重氮乙酸甲酯的不对称 CH 活化反应很容易被脯氨酸铑催化剂 Rh(2)(S-DOSP)(4) (1) 或桥连脯氨酸催化剂 Rh(2)(S-biDOSP)(2) (2a) 诱导) 和 Rh(2)(S-biTISP)(2) (2b)。N-Boc 保护的环胺的 CH 活化表明供体/受体取代的类卡宾显示出显着的化学选择性，可以实现高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性反应。此外，这些反应可以显示出高水平的双立体分化和动力学分辨率。CH 活化是由铑卡宾诱导的 CH 插入引起的。这种化学反应的潜力可以通过非常直接地合成哌醋甲酯来证明。
• One-Pot Bi(OTf)3-Catalyzed Oxidative Deprotection of tert-Butyldimethyl Silyl Ethers with TEMPO and Co-Oxidants
  作者：Jean-Michel Vatèle、Bogdan Barnych

  DOI：10.1055/s-0030-1260980

  日期：2011.9

  A sequential one-pot synthesis for the oxidation of primary and secondary tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) ethers, using catalytic amounts of metal triflates and TEMPO in combination with PhIO or PhI(OAc)2 in THF or acetonitrile, is described. Acid-sensitive protecting groups such as methylidene, isopropylidene, acetals, and Boc are unaffected under the reaction conditions. Another feature of this procedure

  描述了用于催化伯和仲叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）醚的顺序一锅合成，该催化量是将催化量的金属三氟甲磺酸酯和TEMPO与PhIO或PhI（OAc）2结合在THF或乙腈中进行。酸敏感性保护基如亚甲基，异亚丙基，乙缩醛和Boc在反应条件下不受影响。该方法的另一个特征是其对叔丁基二苯基甲硅烷基醚对TBDMS醚的高选择性以及对酚醛TBDMS基团对脂族TBDMS的高选择性。 三氟甲磺酸铋（III）-羰基化合物-氧化-甲硅烷基醚-TEMPO
• Kinetic Resolution and Double Stereodifferentiation in Catalytic Asymmetric C−H Activation of 2-Substituted Pyrrolidines
  作者：Huw M. L. Davies、Chandrasekar Venkataramani

  DOI：10.1021/ol015974q

  日期：2001.5.1

  Dirhodium tetrakis (S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate (Rh-2(S-DOSP)(4)) catalyzed decomposition of methyl aryldiazoacetates in the presence of a substituted pyrrolidines results in highly diastereoselective and enantioselective C-H insertions, These reactions can proceed with impressive levels of double stereodifferentiation and kinetic resolution, which allows for three stereocenters to be controlled during the C-H insertion step.