dimethyl 2-(3-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 875654-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 875654-93-6
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₄
• 分子量: 268.697
• InChiKey: SEJPDAGXXYHTKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 gallium(III) trichloride 、 C₉H₁₄N₂O₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到tetramethyl 4-(3-chlorophenyl)cyclopentane-1,1,3,3-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在GaCl3催化的2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯与四取代的1-吡唑啉的反应中意外生成4-芳基环戊烷-1,1,3,3-四羧酸酯

  摘要：

  2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯与3,3,5,5-四取代的1-吡唑啉之间的三氯化镓催化反应提供了4-芳基环戊烷-1,1,3,3-四羧酸酯，其源于两者的环加成起始环丙烷的分子数减少了一个亚芳基片段的损失，再减去1-吡唑啉。

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2012.06.002
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲醛 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 dimethyl 2-(3-chlorophenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Divergent Copper‐salt‐controlled Reactions of Donor‐Acceptor Cyclopropanes and N ‐Fluorobenzene Sulfonimide: Access to the 1,3‐Haloamines and Aminoindanes

  摘要：

  AbstractWe herein report a method for divergent copper salt controlled reactions of donor‐acceptor cyclopropanes and N‐fluorobenzene sulfonimide (NFSI). Specifically, in the presence of CuX2 (X=Cl, Br), the cyclopropanes underwent formal umpolung 1,3‐aminohalogenation bifunctionalization via a free radical mediated ring‐opening process to afford 1,3‐aminochlorination and 1,3‐aminobromination products in moderate to good yields. In addition, by using CuI as a catalyst, we synthesized various aminoindane derivatives via 1,3‐aminoarylation cyclization of D‐A cyclopropanes, the reactions involved a free radical mediated ring‐opening and subsequent ring expansion via C−H bond activation.

  DOI：

  10.1002/chem.202202544

文献信息

• Donor–Acceptor Cyclopropanes as 1,2-Dipoles in GaCl₃-Mediated [4 + 2]-Annulation with Alkenes: Easy Access to the Tetralin Skeleton
  作者：Roman A. Novikov、Anna V. Tarasova、Victor A. Korolev、Evgeny V. Shulishov、Vladimir P. Timofeev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01179

  日期：2015.8.21

  A new process for (4 + 2)-annulation of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) with unsaturated compounds in the presence of anhydrous GaCl3 has been developed. In this process, DACs act as sources of formal 1,2- and 1,4-dipoles to give polysubstituted tetralins in high yields and with high regio- and diastereoselectivity. Alkenes with both aryl and alkyl substituents at the double bond undergo this reaction

  在无水GaCl 3存在下，用不饱和化合物对供体-受体环丙烷（DAC）进行（4 + 2）环化的新工艺已经开发出来。在此过程中，DAC充当正式的1,2-和1,4-偶极子的来源，以高收率，高区域选择性和非对映选择性提供多取代的四氢化萘。在双键上同时具有芳基和烷基取代基的烯烃同样容易地经历该反应。已经提出了最可能的反应机理。它涉及关键的1,2-偶极镓络合物的初步生成，以及随后的与烯烃的环合反应。
• Lewis Acid Catalyzed Ring-Opening 1,3-Aminothiolation of Donor–Acceptor Cyclopropanes Using Sulfenamides
  作者：Avishek Guin、Thukaram Rathod、Rahul N. Gaykar、Tony Roy、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00483

  日期：2020.3.20

  donor-acceptor (D-A) cyclopropanes using sulfenamides has been demonstrated. The insertion of the C-C σ-bond of D-A cyclopropanes into the S-N σ-bond of sulfenamides allows the synthesis of diverse γ-aminated α-thiolated malonic diesters in moderate to good yields (up to 87%) with good functional group compatibility. The stereospecificity of the reaction was demonstrated using enantiomerically pure D-A cyclopropane

  Yb（OTf）3使用亚磺酰胺催化了供体-受体（DA）环丙烷的轻度和区域选择性开环1,3-氨基硫醇化反应。将DA环丙烷的CCσ键插入次磺酰胺的SNσ键中，可以以中等至良好的收率（高达87％）以良好的官能团相容性合成各种γ胺化的α-硫代丙二酸二酯。使用对映体纯的DA环丙烷证明了反应的立体特异性。
• GaCl3-Mediated Isomerization of Donor–Acceptor Cyclopropanes into (2-Arylalkylidene)malonates
  作者：Yury Tomilov、Roman Novikov、Anna Tarasova

  DOI：10.1055/s-0035-1561389

  日期：——

  A new process for isomerization of donor–acceptor cyclopropanes (2-arylcyclopropanedicarboxylates) by treatment with anhydrous gallium trichloride to give (2-arylalkylidene)malonates in high yields and with good selectivity has been developed. The reaction involves initial formation of a 1,2-dipolar gallium complex.

  开发了一种新的供体-受体环丙烷（2-芳基环丙烷二羧酸盐）异构化方法，通过用无水三氯化镓处理，以高产率和良好的选择性得到（2-芳基亚烷基）丙二酸酯。该反应涉及 1,2-偶极镓络合物的初始形成。
• A New Type of Donor-Acceptor Cyclopropane Reactivity: The Generation of Formal 1,2- and 1,4-Dipoles
  作者：Roman A. Novikov、Anna V. Tarasova、Victor A. Korolev、Vladimir P. Timofeev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1002/anie.201306186

  日期：2014.3.17

  A new type of donor–acceptor cyclopropane reactivity has been discovered. On treatment with anhydrous GaCl3, they react as sources of even‐numbered 1,2‐ and 1,4‐dipoles instead of the classical odd‐numbered 1,3‐dipoles due to migration of positive charge from the benzyl center. This type of reactivity has been demonstrated for new reactions, namely, cyclodimerizations of donor–acceptor cyclopropanes

  已经发现了一种新型的供体-受体环丙烷反应性。用无水GaCl 3处理，由于正电荷从苄基中心迁移，它们作为偶数1,2和1,4偶极子而不是经典的奇数1,3偶极子发生反应。这种类型的反应性已被证明可用于新的反应，即供体-受体环丙烷的环二聚反应以[2 + 2]-，[3 + 2]-，[4 + 2]-，[5 + 2]-， [4 + 3]-和[5 + 4]-环。2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯的[4 + 2]环化反应可制得多取代的2-芳基四氢萘，这是一种制备型化合物，具有极高的区域和非对映选择性，并具有很高的收率。还开发了供体-受体环丙烷选择性杂合的策略。研究了发现的涉及形成相对稳定的1,2-内酯中间体的反应机理。
• Ni-Catalyzed [8+3] cycloaddition of tropones with 1,1-cyclopropanediesters
  作者：Rubén Tejero、Alberto Ponce、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c3cc45552a

  日期：——

  A variety of cycloheptapyrane derivatives were prepared via Ni-catalyzed formal [8+3] cycloaddition of tropones with 1,1-cyclopropanediesters. The asymmetric version of the process can be achieved using either an enantiomerically enriched cyclopropane as the starting material or a racemic cyclopropane and a chiral Lewis acid.

  多种环庚基吡喃衍生物是通过将Ni与1，1-环丙烷二酯进行形式催化的形式[8 + 3]环烷酮加成反应而制备的。该方法的不对称形式可以使用对映异构体富集的环丙烷作为起始原料或外消旋环丙烷和手性路易斯酸来实现。