ethyl (2E)-2,3-dimethyl-5-phenylpent-2-enoate | 1479113-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E)-2,3-dimethyl-5-phenylpent-2-enoate
• 英文别名: (e)-2,3-dimethyl-5-phenylpent-2-enoic acid ethyl ester；2,3-dimethyl-5-phenyl-pent-2-enoic acid ethyl ester；ethyl (E)-2,3-dimethyl-5-phenylpent-2-enoate
• CAS: 1479113-04-6
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: CTNCHDWLOXBDEX-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E)-2,3-dimethyl-5-phenylpent-2-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (E)-2,3-dimethyl-5-phenylpent-2-enal
  参考文献：
  名称：

  稀土催化剂通过烯丙基 C(sp3)–H 活化实现 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃的区域和非对映选择性环化

  摘要：

  α,β-不饱和醛亚胺与烯烃通过 β′- 或 γ-烯丙基 C(sp 3 )–H 活化的 [3 + 2] 或 [4 + 2] 环化原则上是一种原子有效的途径五元或六元环环烷基胺的合成，它们是许多天然产物、生物活性分子和药物中的重要结构基序。然而，迄今为止，这种转变尚未开发出来，可能是由于缺乏合适的催化剂。我们在此首次报道了半夹心稀土通过烯丙基 C(sp 3 )–H 活化，α,β-不饱和亚胺与烯烃的区域和非对映选择性 [3 + 2] 和 [4 + 2] 环化具有不同金属离子尺寸的催化剂。 α-甲基取代的 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在 C 5 Me 4 SiMe 3连接钪催化剂的作用下通过 C(sp 3 )–H 以反式非对映选择性 [3 + 2] 成环方式发生反应在 α-甲基（β'-位）处活化，专门提供具有优异反式非对映选择性的亚烷基官能化环戊胺。相反，β-甲基取代的α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在C

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02144
• 作为产物：
  描述：

  bromozinc(1+),ethyl propanoate 在 甲烷磺酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 ethyl (2E)-2,3-dimethyl-5-phenylpent-2-enoate 、 ethyl 2-methyl-3-methylidene-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  串联Blaise / retro-Blaise反应，用于将未稳定的锌酯烯醇盐（Reformatsky试剂）腈介导的区域选择性分子间加成至1-炔烃和1,3-烯炔

  摘要：

  我们报道了一种新型的腈作为介体的新用途，以实现对不稳定的区域选择性分子间加成的不稳定的锌酯烯酸酯（Reformatsky试剂）到1-炔烃和1,3-烯炔烃。通过将烯酸酯可逆地添加到腈中（布莱斯反应），可以生成该反应，生成氮杂-烯醇锌，与酯烯酸酯锌不同，可以将分子间添加到1-炔烃和1,3-烯炔中。随后通过逆Blaise反应除去腈可生成目标加成产物。该方法与Diels-Alder反应和随后的氧化芳构化相结合，可从Reformatsky试剂串联一锅从头开始构建α-芳基链烷酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo402015n

文献信息

• Development of regioselective [2 + 3] cycloaddition reactions of nitrile oxides with alkenes using intramolecular reactions through oxime groups [1]
  作者：Nao Umemoto、Ayumi Imayoshi、Kazunori Tsubaki

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132833

  日期：2022.8

  oxime group and demonstrated their intramolecular [2 + 3] cycloaddition reactions. The desired cycloadducts were obtained in high yields and as single regioisomers. Furthermore, face-selective cycloaddition reactions were achieved by introducing a stereocenter into the linker moiety, affording the desired cycloadducts with good diastereoselectivity.

  腈氧化物通过与烯烃的 [2 + 3] 环加成反应提供 2-异恶唑啉杂环。这些杂环可以转化为有用的中间体，例如 β-羟基酮和 γ-氨基醇，从而产生药物和农用化合物。然而，由于偶极子 HOMO 的能量降低，直接与羰基连接的腈氧化物显示出低反应性。此外，当使用不对称内烯烃时，区域选择性控制很困难。在此，我们设计了通过肟基团与烯烃结合的腈氧化物，并展示了它们的分子内 [2 + 3] 环加成反应。以高产率和单一区域异构体形式获得所需的环加合物。此外，通过在接头部分引入立体中心来实现面选择性环加成反应，
• Development of Regio- and Face-selective [2 + 3] Cycloaddition Reactions of Readily Preparable Oxime-substituted Nitrile Oxides with Silicon-linked Allylic-alcohol Moieties for Intramolecular Reactions
  作者：Nao Umemoto、Ayumi Imayoshi、Kazunori Tsubaki

  DOI：10.1246/cl.220258

  日期：2022.9.5

  typically prepared in situ from nitroalkanes and converted to 2-isoxazoline heterocycles upon [2 + 3] cycloaddition with alkenes, providing synthetically useful intermediates such as β-hydroxy ketones and γ-amino alcohols. Herein, we prepared oxime-substituted nitrile oxides bound to allylic-alcohol derivatives through a silicon atom and demonstrated their intramolecular cycloaddition reactions. The desired

  腈氧化物通常由硝基烷烃原位制备，并通过与烯烃的 [2 + 3] 环加成转化为 2-异恶唑啉杂环，从而提供合成有用的中间体，例如 β-羟基酮和 γ-氨基醇。在此，我们制备了通过硅原子与烯丙醇衍生物结合的肟取代的腈氧化物，并证明了它们的分子内环加成反应。所需的环加合物作为单一区域异构体以良好的收率获得。此外，使用α-取代的烯丙醇衍生物实现了面选择性环加成反应，提供了具有高非对映选择性的所需环加合物。
• Tandem Blaise/retro-Blaise Reaction for the Nitrile-Mediated Regioselective Intermolecular Addition of Unstabilized Zinc Ester Enolates (Reformatsky Reagents) to 1-Alkynes and 1,3-Enynes
  作者：Ju Hyun Kim、Yu Sung Chun、Sang-gi Lee

  DOI：10.1021/jo402015n

  日期：2013.11.15

  of a nitrile as a mediator to achieve the regioselective intermolecular addition of unstabilized zinc ester enolates (Reformatsky reagents) to 1-alkynes and 1,3-enynes. This reaction is made possible by a reversible addition of enolates to a nitrile (Blaise reaction), generating a zinc aza-enolate that, unlike zinc ester enolates, can add intermolecularly to 1-alkynes and 1,3-enynes. Subsequent removal

  我们报道了一种新型的腈作为介体的新用途，以实现对不稳定的区域选择性分子间加成的不稳定的锌酯烯酸酯（Reformatsky试剂）到1-炔烃和1,3-烯炔烃。通过将烯酸酯可逆地添加到腈中（布莱斯反应），可以生成该反应，生成氮杂-烯醇锌，与酯烯酸酯锌不同，可以将分子间添加到1-炔烃和1,3-烯炔中。随后通过逆Blaise反应除去腈可生成目标加成产物。该方法与Diels-Alder反应和随后的氧化芳构化相结合，可从Reformatsky试剂串联一锅从头开始构建α-芳基链烷酸酯。
• Regio- and Diastereoselective Annulation of α,β-Unsaturated Aldimines with Alkenes via Allylic C(sp³)–H Activation by Rare-Earth Catalysts
  作者：Xuefeng Cong、Na Hao、Aniket Mishra、Qingde Zhuo、Kun An、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.4c02144

  日期：2024.4.10

  and diastereoselective [3 + 2] and [4 + 2] annulations of α,β-unsaturated imines with alkenes via allylic C(sp3)–H activation by half-sandwich rare-earth catalysts having different metal ion sizes. The reaction of α-methyl-substituted α,β-unsaturated aldimines with alkenes by a C5Me4SiMe3-ligated scandium catalyst took place in a trans-diastereoselective [3 + 2] annulation fashion via C(sp3)–H activation

  α,β-不饱和醛亚胺与烯烃通过 β′- 或 γ-烯丙基 C(sp 3 )–H 活化的 [3 + 2] 或 [4 + 2] 环化原则上是一种原子有效的途径五元或六元环环烷基胺的合成，它们是许多天然产物、生物活性分子和药物中的重要结构基序。然而，迄今为止，这种转变尚未开发出来，可能是由于缺乏合适的催化剂。我们在此首次报道了半夹心稀土通过烯丙基 C(sp 3 )–H 活化，α,β-不饱和亚胺与烯烃的区域和非对映选择性 [3 + 2] 和 [4 + 2] 环化具有不同金属离子尺寸的催化剂。 α-甲基取代的 α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在 C 5 Me 4 SiMe 3连接钪催化剂的作用下通过 C(sp 3 )–H 以反式非对映选择性 [3 + 2] 成环方式发生反应在 α-甲基（β'-位）处活化，专门提供具有优异反式非对映选择性的亚烷基官能化环戊胺。相反，β-甲基取代的α,β-不饱和醛亚胺与烯烃在C