2-(1-bromoethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 159656-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(1-bromoethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 1,3,2-Dioxaborolane, 2-(1-bromoethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-
• CAS: 159656-92-5
• 化学式: C₈H₁₆BBrO₂
• 分子量: 234.929
• InChiKey: IXIGCDQFDYBWEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-bromoethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映选择性钾催化的 Wittig 烯化

  摘要：

  我们报道了 4-取代环己酮与非稳定磷酰化物的不对称钾-异硫脲-硼酸盐催化的 Wittig 烯化反应，以获得高度对映体富集的轴向手性烯烃。最佳催化剂具有不常见的大环酰胺-钾-硼酸盐螯合物。动力学和光谱分析与催化烯化的路易斯酸机制一致，该机制导致在低温条件下形成氧代磷酸加合物。反应完成后，恶膦替苯发生热碎裂成烯烃产物。计算研究表明，环加成通过逐步机制进行，涉及对映确定极性 1,2-加成以提供中间钾甜菜碱复合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00564
• 作为产物：
  描述：

  pinacol (1-chloroethyl)boronate 在 potassium bromide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以68 %的产率得到2-(1-bromoethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  直接光获取 α-硼基自由基：在烯丙基硼酯立体发散合成中的应用**

  摘要：

  α-硼基自由基作为多功能中间体重新出现，通过相邻的 C−C 键形成来获取有机硼。我们公开了使用光和路易斯碱轻松活化α-卤代硼酸酯以允许均裂。添加到苯乙烯中可以构建E-烯丙基硼酸酯。活化的简单性允许与能量转移催化的战略合并，从而实现Z异构体的立体发散合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202307540

文献信息

• 一种类α-氨基酸的三氟化硼化合物的制备方 法
  申请人：南京江原安迪科正电子研究发展有限公司

  公开号：CN106432309B

  公开（公告）日：2020-04-10

  本发明涉及类α‑氨基酸的三氟化硼化合物的制备方法，该制备方法包括将卤代亚甲基三氟化硼盐与氨或含保护基的胺反应得到类α‑氨基酸的三氟化硼化合物的步骤。相对于现有技术，本发明的优点在于：卤代亚甲基三氟化硼盐可以与氨分子发生取代卤素的反应，也可以用其它常规方法，如利用六甲基二硅基铵盐引入氨基，不影响亚甲基上的烷基、含氧烷基侧链。同时，卤代亚甲基三氟化硼盐可以方便地由相应的卤代亚甲基硼酸酯经传统合成方法，如与KHF2反应得到。本发明提供的制备方法得到的α‑氨基酸的三氟化硼化合物产率和纯度均较高；本发明提供的制备方法工艺简单、操作简便、成本较低，适合大规模的工业化推广应用。
• Study of chemoselective asymmetric hydrogenation of (1-bromo-1-alkenyl)boronic esters with iridium–PˆN complexes
  作者：Stephen J. Roseblade、Ivana Gazić Smilović、Zdenko Časar

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.065

  日期：2014.4

  first chemoselective asymmetric hydrogenation of (1-bromo-1-alkenyl)boronic esters, which constitutes a new route to (α-bromoalkyl)boronic esters. The study demonstrates that excellent chemoselectivities along with full conversions can be obtained for hydrogenation of alkyl substituted derivatives with iridium–PˆN complexes. Moreover, acyclic alkyl derivatives afford (α-bromoalkyl)boronic esters in good

  在本文中，我们报告了（1-溴-1-烯基）硼酸酯的第一个化学选择性不对称氢化，这构成了（α-溴烷基）硼酸酯的新途径。研究表明，用铱-PˆN配合物氢化烷基取代的衍生物可以获得优异的化学选择性和完全转化率。此外，无环烷基衍生物以良好的对映选择性（ee）为64-73％ee提供（α-溴烷基）硼酸酯。仅以接近外消旋形式获得环状烷基衍生物。
• Direct Light‐Enabled Access to α‐Boryl Radicals: Application in the Stereodivergent Synthesis of Allyl Boronic Esters**
  作者：Alessandro Marotta、Hao Fang、Callum E. Adams、Kailey Sun Marcus、Constantin G. Daniliuc、John J. Molloy

  DOI：10.1002/anie.202307540

  日期：2023.8.21

  C−C bond formation. We disclose a facile activation of α-halo boronic esters using light and a Lewis base to permit homolytic scission. Addition to styrenes allows the construction of E-allylic boronic esters. The simplicity of activation permits the strategic merger with energy transfer catalysis to enable the stereodivergent synthesis of Z-isomers.

  α-硼基自由基作为多功能中间体重新出现，通过相邻的 C−C 键形成来获取有机硼。我们公开了使用光和路易斯碱轻松活化α-卤代硼酸酯以允许均裂。添加到苯乙烯中可以构建E-烯丙基硼酸酯。活化的简单性允许与能量转移催化的战略合并，从而实现Z异构体的立体发散合成。
• Enantioselective Potassium-Catalyzed Wittig Olefinations
  作者：Jake Z. Essman、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.4c00564

  日期：2024.3.20

  asymmetric potassium–isothiourea–boronate-catalyzed Wittig olefinations of 4-substituted cyclohexanones with non-stabilized phosphorus ylides to afford highly enantioenriched axially chiral alkenes. The optimal catalyst features an unusual macrocyclic amide–potassium–boronate chelate. Kinetic and spectroscopic analyses are consistent with a Lewis acid mechanism for the catalytic olefination that results in

  我们报道了 4-取代环己酮与非稳定磷酰化物的不对称钾-异硫脲-硼酸盐催化的 Wittig 烯化反应，以获得高度对映体富集的轴向手性烯烃。最佳催化剂具有不常见的大环酰胺-钾-硼酸盐螯合物。动力学和光谱分析与催化烯化的路易斯酸机制一致，该机制导致在低温条件下形成氧代磷酸加合物。反应完成后，恶膦替苯发生热碎裂成烯烃产物。计算研究表明，环加成通过逐步机制进行，涉及对映确定极性 1,2-加成以提供中间钾甜菜碱复合物。