N-(2-溴苯亚甲基)-4-甲基苯胺 | 38018-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(2-溴苯亚甲基)-4-甲基苯胺
• 英文名称: [1-(2-Bromo-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-p-tolyl-amine
• 英文别名: 1-(2-bromophenyl)-N-(4-methylphenyl)methanimine
• CAS: 38018-57-4
• 化学式: C₁₄H₁₂BrN
• 分子量: 274.16
• InChiKey: IUVBNUMDHZBMLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-溴苯亚甲基)-4-甲基苯胺 在 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(4-methylphenyl)-2H-indazole
  参考文献：
  名称：

  Bu4NI 催化的氧化 C(sp2)-C(sp3) 交叉脱氢偶联用于 2H-吲唑的区域选择性直接 C-3 苄基化。

  摘要：

  报道了一种 Bu 4 NI 催化、DTBP 促进的区域选择性 C (sp 2 ) -C (sp 3 )交叉脱氢偶联 (CDC) 方案，用于 2 H-吲唑的直接 C-3 苄基化。无金属方案操作简单，通过产生稳定的苄基自由基，然后在 2 H-吲唑的 C-3 位置进行区域选择性加成，得到 C-3 苄基化的2H-吲唑的产率高达 87%。该方法显示出一系列不同的官能团耐受性和广泛的底物兼容性。克级合成进一步突出了这种方法的重要性和通用性。

  DOI：

  10.1039/d0ob01282c
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苄醇 、 乙烷,三氯氟- 在 potassium carbonate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到N-(2-溴苯亚甲基)-4-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Dehydrogenation and oxidative coupling of alcohol and amines catalyzed by organosilicon-supported TiO₂@PMHSIPN

  摘要：

  使用催化量的有机硅负载二氧化钛（TiO2@PMHSIPN），成功实现了芳香醇的催化脱氢及串联转化，包括醇与胺的氧化偶联反应，从而高效合成芳香醛、亚胺及苯并咪唑，产率良好至优秀。

  DOI：

  10.1039/c4ra06685e

文献信息

• CuO nanoparticle catalysed synthesis of 2H-indazoles under ligand free conditions
  作者：Nilufa Khatun、Anupal Gogoi、Pallabita Basu、Prasenjit Das、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1039/c3ra45298k

  日期：——

  A CuO nano catalysed one-pot synthesis of 2H-indazoles has been devised from easily accessible starting materials viz. 2-bromobenzaldehydes, primary amines and sodium azide under ligand free conditions. The nano CuO catalyst played an important role during the formation of the intermolecular C–N bond followed by the intramolecular N–N bond, providing 2H-indazoles. This method has a broad substrate scope with a high tolerance of a variety of functional groups. The catalyst can be recycled up to three times, however with slight decreases in the yields each time.

  一种由易于获得的起始材料即2-溴苯甲醛、伯胺和叠氮化钠在无配体条件下进行的CuO纳米催化的一锅法合成2H-吲唑方法已被设计出来。CuO纳米催化剂在形成分子间的C-N键以及随后的分子内N-N键过程中起到了重要作用，从而得到了2H-吲唑。该方法具有广泛的底物适用范围，并对多种官能团具有高度容忍性。催化剂最多可回收使用三次，尽管每次回收后产率略有下降。
• A tandem Heck–aza-Michael addition protocol for the one-pot synthesis of isoindolines from unprotected amines
  作者：Ke Chen、Sumod A. Pullarkat

  DOI：10.1039/c2ob25854d

  日期：——

  A palladacycle-catalyzed tandem Heck-intramolecular aza-Michael reaction protocol has been developed for the one-pot synthesis of 1-substituted isoindolines from N-unprotected 2-bromobenzylamines and acrylates with high yields.

  开发了一种钯催化的串联 Heck-分子内氮-迈克尔反应方案，用于从非保护性的2-溴苄胺和丙烯酸酯高产率地一锅法合成1-取代异吲哚啉。
• Direct Acyl Radical Addition to 2<i>H</i>-Indazoles Using Ag-Catalyzed Decarboxylative Cross-Coupling of α-Keto Acids
  作者：Ganganna Bogonda、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00920

  日期：2018.5.4

  A direct acyl radical addition to 2H-indazoles has been achieved for the first time, where the less-aromatic quinonoid 2H-indazoles readily accepted radical species to the C-3 position. Motivated by the lack of direct acylation strategy for 2H-indazoles, the current method utilizes the radical acceptability of 2H-indazoles, discovering an ambient temperature reaction to provide facile access to a diverse

  首次实现了直接向2 H-吲唑添加酰基基团，其中低芳族醌2 H-吲唑易于将自由基种类接受到C-3位置。由于缺乏对2 H-吲唑的直接酰化策略，目前的方法利用了2 H-吲唑的自由基可接受性，发现一种环境温度反应可轻松地获得各种类型的3-酰基2 H-吲唑。在25％–83％的收益率上实现了结构多样化的三个方面。
• Controlled Synthesis of Enantioselective 1-Aminoindenes via Cobalt-Catalyzed [3 + 2] Annulation Reaction
  作者：Min-Hsien Chen、Jen-Chieh Hsieh、Yi-Hsien Lee、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/acscatal.8b02566

  日期：2018.10.5

  A cobalt-catalyzed synthesis of 1-aminoindenes via enantioselective [3 + 2] annulation is described. In this reaction, the desired products can be selectively prepared in either (R)- or (S)-form by the ligand-controlled synthesis, which is initiated by the cleavage of C–B, C–Br, or C–O bonds under very mild reaction conditions. In addition, this enantioselective cobalt catalysis provides high regioselectivity

  描述了通过对映选择性[3 + 2]环合反应的钴催化的1-氨基茚的合成。在该反应中，所需的产物可以通过配体控制的合成选择性地以（R）或（S）形式制备，该合成是通过C–B​​，C–Br或C–O键的断裂而引发的在非常温和的反应条件下 另外，这种对映选择性的钴催化作用为内部和末端炔烃提供了高区域选择性，并且通常以高收率和ee值提供产物。
• Cobalt-Catalyzed Dual Annulation of<i>o</i>-Halobenzaldimine with Alkyne: A Powerful Route toward Bioactive Indenoisoquinolinones
  作者：Chuan-Che Liu、Jen-Chieh Hsieh、Rajendra Prasad Korivi、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.201501152

  日期：2015.6.22

  A cobalt‐catalyzed dual annulation reaction for the synthesis of variously substituted indenoisoquinolinones from 2‐bromobenzaldehydes, amines, and methyl 2‐(ethynyl)benzoates has been developed. This method could also be applied to the synthesis of an array of highly functionalized bioactive indenoisoquinolinones and their derivatives. A possible mechanism of the cobalt catalysis is proposed, involving

  已开发了钴催化的双环化反应，用于由2-溴苯甲醛，胺和2-（乙炔基）苯甲酸甲酯合成各种取代的茚并异喹啉酮。该方法也可以用于合成高度功能化的生物活性茚并异喹啉酮及其衍生物。提出了钴催化的一种可能机理，包括由溴苯甲醛和胺形成亚胺，然后进行一系列的氧化加成，炔烃插入，环化反应以及碳-碳双键迁移。区域选择性炔烃的插入对于第二次成环的成功起着重要作用。