3-(((trifluoromethyl)thio)ethynyl)thiophene | 1388753-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3-(((trifluoromethyl)thio)ethynyl)thiophene
• 英文别名: 1-(3-Thienyl)-2-(trifluoromethylthio)ethyne；3-[2-(trifluoromethylsulfanyl)ethynyl]thiophene
• CAS: 1388753-82-9
• 化学式: C₇H₃F₃S₂
• 分子量: 208.228
• InChiKey: KGKRLMHTWQNTEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异戊醛 、 3-(((trifluoromethyl)thio)ethynyl)thiophene 在 tetrakis(tetrabutylammonium)decatungstate(VI) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以51 %的产率得到4,4-dimethyl-3-(thiophen-3-yl)-2-((trifluoromethyl)thio)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  10.1002/anie.202407689

  摘要：

  A photocatalyzed formal (3+2) cycloaddition has been developed to construct original polysubstituted α‐SCF3 cyclopentanones in a regio‐ and diastereoselective manner. This building block approach leverages trifluoromethylthio alkynes and branched / linear aldehydes, as readily available reaction partners, in consecutive hydrogen atom transfers and C–C bond formations. Difluoromethylthio alkynes are also compatible subtrates. Furthermore, the potential for telescoped reaction starting from alcohols instead of aldehydes was demonstrated, as well as process automatization and scale‐up under continuous microflow conditions. This prompted density functional theory calculations to support a free radical‐mediated cascade hydrogen atom transfer process.

  DOI：

  10.1002/anie.202407689
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基噻吩 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 potassium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以72%的产率得到3-(((trifluoromethyl)thio)ethynyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  CF3SiMe3和元素硫对末端炔烃的无金属氧化三氟甲硫基化反应

  摘要：

  已经开发出在室温下使用现成的 CF(3)SiMe(3) 和元素硫对末端炔烃进行无金属氧化三氟甲基硫醇化。该反应为制备具有广泛官能团的炔基三氟甲基硫化物提供了一种高效便捷的方法。初步调查显示元素硫代替空气充当氧化剂。

  DOI：

  10.1021/ja305801m

文献信息

• Structure–Reactivity Relationship of Trifluoromethanesulfenates: Discovery of an Electrophilic Trifluoromethylthiolating Reagent
  作者：Xinxin Shao、Chunfa Xu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/jo502645m

  日期：2015.3.20

  A family of electrophilic trifluoromethanesulfenates was prepared. Structure–reactivity relationship studies showed that the substituted groups on the aryl ring of the trifluoromethylthiolating reagent did not have an obvious influence on their reactivities. A simplified electrophilic trifluoromethylthiolating reagent 1c was then identified that can react with a wide range of nucleophiles such as Grignard

  制备了亲电三氟甲烷亚磺酸盐家族。结构反应关系研究表明，三氟甲基硫醇化试剂的芳基环上的取代基对其反应活性没有明显影响。然后鉴定出一种简化的亲电子三氟甲基硫醇化试剂1c，它可以在温和的反应条件下与格氏试剂，芳基硼酸，炔烃，吲哚，β-酮酸酯，羟吲哚和亚磺酸钠等多种亲核试剂反应。在这些条件下可以耐受多种官能团。
• <i>N</i>-Trifluoromethylthiosaccharin: An Easily Accessible, Shelf-Stable, Broadly Applicable Trifluoromethylthiolating Reagent
  作者：Chunfa Xu、Bingqing Ma、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201403983

  日期：2014.8.25

  A new, electrophilic trifluoromethylthiolating reagent, N‐trifluoromethylthiosaccharin, was developed and can be synthesized in two steps from saccharin within 30 minutes. N‐trifluoromethylthiosaccharin is a powerful trifluoromethylthiolating reagent and allows the trifluoromethylthiolation of a variety of nucleophiles such as alcohols, amines, thiols, electron‐rich arenes, aldehydes, ketones, acyclic

  已开发出一种新的亲电子三氟甲基硫醇化试剂N-三氟甲基硫代糖精，可以在30分钟内从糖精分两步合成。N-三氟甲基硫代糖精是一种功能强大的三氟甲基硫醇化试剂，可在温和的反应条件下使多种亲核试剂（如醇，胺，硫醇，富电子芳烃，醛，酮，无环β-酮酸酯和炔烃）进行三氟甲基硫醇化。
• Oxidative Trifluoromethylthiolation of Terminal Alkynes with AgSCF₃: A Convenient Approach to Alkynyl Trifluoromethyl Sulfides
  作者：Sheng-Qing Zhu、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1002/ejoc.201402533

  日期：2014.7

  new method for the efficient synthesis of alkynyl trifluoromethyl sulfides was developed. By combining AgSCF3 and NCS in N,N-dimethylacetamide, an electrophilic active intermediate was produced, which was then treated with a variety of terminal alkynes to afford the corresponding trifluoromethanesulfenylated products in moderate to excellent yields.

  开发了一种高效合成炔基三氟甲基硫化物的新方法。通过在 N,N-二甲基乙酰胺中结合 AgSCF3 和 NCS，产生了亲电活性中间体，然后用各种末端炔烃处理，以中等至极好的收率提供相应的三氟甲磺酰化产物。
• 含三氟甲硫基的化合物及其制备方法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN104945294B

  公开（公告）日：2016-09-07

  本发明公开了含三氟甲硫基的化合物及其制备方法。本发明公开了含三氟甲硫基的化合物7、化合物9或化合物11。本发明提供了化合物7、9或11的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，碱存在的条件下，将化合物1与β酮酸酯类化合物6进行取代反应，得到化合物7。在有机溶剂中，催化剂和添加剂存在的条件下，将化合物1与醛或酮类化合物8进行取代反应，得到化合物9。气体保护下，在有机溶剂中，碱存在的条件下，将化合物1、碘化亚铜与炔烃类化合物10进行取代反应，得到化合物11。本发明的含三氟甲硫基的化合物7、9或11的制备方法，反应条件温和、转化率高、收率高、生产成本低，适合于工业化生产。
• An Electrophilic Hypervalent Iodine Reagent for Trifluoromethylthiolation
  作者：Xinxin Shao、Xueqiang Wang、Tao Yang、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201209817

  日期：2013.3.18

  Sulfur and friends: A new electrophilic hypervalent iodine reagent 1 has been developed for direct trifluoromethylthiolation. A variety of nucleophiles, including β‐ketoesters, aldehydes, amides, aryl or vinyl boronic acids, and alkynes, reacted with 1 under mild conditions to give the corresponding trifluoromethylthiolated compounds in good to excellent yields.

  硫磺和朋友：已开发出一种新的亲电子高价碘试剂1用于直接三氟甲基硫醇化。各种亲核试剂（包括β-酮酸酯，醛，酰胺，芳基或乙烯基硼酸和炔烃）在温和的条件下与1反应，以良好的产率获得了相应的三氟甲基硫代化合物。