4-cycloheptylpyridine | 1258063-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-cycloheptylpyridine
• 英文别名: 4-Cycloheptylpyridine
• CAS: 1258063-97-6
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: QSKMEVOEWHOCHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cycloheptylpyridine 在 sodium 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 paraffin oil 为溶剂， 以43%的产率得到4,4'-dicycloheptyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  钠分散吡啶脱氢二聚合成 2,2'-联吡啶

  摘要：

  2,2'-联吡啶衍生物是通过使用钠分散体对未活化的吡啶进行脱氢二聚反应合成的。该反应具有操作简单、条件温和以及使用地球上储量丰富且无毒的钠作为唯一金属源的特点。重要的是，不需要过渡金属，这在材料科学和药物合成领域是有益的，因为过渡金属的污染可能会导致重大问题。

  DOI：

  10.1055/a-2047-8355
• 作为产物：
  描述：

  3-carboxy-2-(pyridin-1-ium-1-yl)propanoate 在 硫酸 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 4-cycloheptylpyridine
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化区域选择性合成 C-4-烷基化吡啶与 N-(酰氧基)邻苯二甲酰亚胺

  摘要：

  已经报道了一种在室温下在可见光照射下直接 C-4 选择性烷基化吡啶的方法，使用简单的马来酸盐衍生的吡啶鎓盐作为吡啶前体和容易获得的羧酸衍生的N- (酰氧基)邻苯二甲酰亚胺作为烷基自由基前体，在不使用化学计量氧化剂和酸的情况下提供良好至优异的产率。广泛的伯、仲和叔羧酸盐可用作烷基化试剂。可以很好地耐受氧化和酸敏感官能团。

  DOI：

  10.1039/d2ob00123c

文献信息

• Rational Design of an Iron‐Based Catalyst for Suzuki–Miyaura Cross‐Couplings Involving Heteroaromatic Boronic Esters and Tertiary Alkyl Electrophiles
  作者：Michael P. Crockett、Alexander S. Wong、Bo Li、Jeffery A. Byers

  DOI：10.1002/anie.201914315

  日期：2020.3.23

  cross‐coupling reactions between a variety of alkyl halides and unactivated aryl boronic esters using a rationally designed iron‐based catalyst supported by β‐diketiminate ligands are described. High catalyst activity resulted in a broad substrate scope that included tertiary alkyl halides and heteroaromatic boronic esters. Mechanistic experiments revealed that the iron‐based catalyst benefited from the

  描述了使用合理设计的β-二酮基配体支撑的铁基催化剂，各种烷基卤化物与未活化的芳基硼酸酯之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。较高的催化剂活性导致较宽的底物范围，其中包括叔烷基卤化物和杂芳族硼酸酯。机理实验表明，铁基催化剂得益于β-二酮基配体支持低配位和高还原性铁酰胺中间体的倾向，这对于实现铃木-宫浦交叉偶联反应所需的过渡金属步骤非常有效。
• Dual role of benzophenone enables a fast and scalable C-4 selective alkylation of pyridines in flow
  作者：Jesús Sanjosé-Orduna、Rodrigo C. Silva、Fabian Raymenants、Bente Reus、Jannik Thaens、Kleber T. de Oliveira、Timothy Noël

  DOI：10.1039/d2sc04990b

  日期：——

  allows preparation of said C-4 alkylated pyridines. The process involves a photochemical hydrogen atom transfer (HAT) event to generate the carbon-centered radicals needed to alkylate the C-2 blocked pyridine. In a two-step streamlined flow process, this light-mediated alkylation step is combined with a nearly instantaneous inline removal of the blocking group. Notably, cheap benzophenone plays a dual

  吡啶的有效 C-4 选择性修饰是合成界的主要挑战。目前的策略至少存在一个缺点，即杂芳烃的官能团耐受性电子活化、所需烷基自由基的温和生成、区域选择性、安全性和/或可扩展性。在此，我们描述了一种快速、安全且可扩展的流程，该流程允许制备所述 C-4 烷基化吡啶。该过程涉及光化学氢原子转移 (HAT) 事件，以产生烷基化 C-2 封闭吡啶所需的以碳为中心的自由基。在两步流线型流程中，这种光介导的烷基化步骤与近乎瞬时的在线去除封闭基团相结合。尤其，通过HAT 机制，并作为一种良性的终端氧化剂。二苯甲酮在操作反应机制中的关键作用也已通过实验和计算研究的结合得到揭示。
• Electrochemically Driven C4-Selective Decyanoalkylation of Cyanopyridines with Unactivated Alkyl Bromides Enabling C(sp³)–C(sp²) Coupling
  作者：Weijie Deng、Xinling Li、Zhenjie Li、Yating Wen、Ziliang Wang、Zeyin Lin、Yibiao Li、Jinhui Hu、Yubing Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03984

  日期：2023.12.29

  C4-selective decyanoalkylation has been established to access diverse 4-alkylpyridines in one step. The reaction proceeds through the single electron reduction/radical–radical coupling tandem process under mild electrolytic conditions, achieving the cleavage of the C(sp2)–CN bond and the formation of C(sp3)–C(sp2). The practicality of this protocol is illustrated by no sacrificial anodes, a broad substrate

  以氰基吡啶和烷基溴作为偶联伙伴，建立了一种电化学驱动的 C4 选择性去氰基烷基化反应，可一步获得多种 4-烷基吡啶。该反应在温和的电解条件下通过单电子还原/自由基-自由基耦合串联过程进行，实现C(sp 2 )–CN键的断裂并形成C(sp 3 )–C(sp 2 )。该协议的实用性通过无牺牲阳极、广泛的底物范围和克级合成来说明。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Potassium Aryl- and Heteroaryltrifluoroborates with Unactivated Alkyl Halides
  作者：Gary A. Molander、O. Andreea Argintaru、Ioana Aron、Spencer D. Dreher

  DOI：10.1021/ol102717x

  日期：2010.12.17

  A method for the cross-coupling of alkyl electrophiles with various potassium aryl- and heteroaryltrifluoroborates has been developed. Nearly stoichiometric amounts of organoboron species could be employed to cross-couple a large variety of challenging heteroaryl nucleophiles. Several functional groups were tolerated on both the electrophilic and the nucleophilic partners. Chemoselective reactivity of C(sp(3))-Br bonds in the presence of C(sp(2))-Br bonds was achieved.
• Photoredox-catalysed regioselective synthesis of C-4-alkylated pyridines with <i>N</i>-(acyloxy)phthalimides
  作者：Zhucheng Zhang、Qian He、Xiaofei Zhang、Chunhao Yang

  DOI：10.1039/d2ob00123c

  日期：——

  method of direct C-4 selective alkylation of pyridines under visible light irradiation at room temperature has been reported, using simple maleate-derived pyridinium salts as pyridine precursors and the readily available carboxylic acid-derived N-(acyloxy)phthalimides as alkyl radical precursors, affording good to excellent yields without using stoichiometric oxidants and acids. A broad range of primary

  已经报道了一种在室温下在可见光照射下直接 C-4 选择性烷基化吡啶的方法，使用简单的马来酸盐衍生的吡啶鎓盐作为吡啶前体和容易获得的羧酸衍生的N- (酰氧基)邻苯二甲酰亚胺作为烷基自由基前体，在不使用化学计量氧化剂和酸的情况下提供良好至优异的产率。广泛的伯、仲和叔羧酸盐可用作烷基化试剂。可以很好地耐受氧化和酸敏感官能团。