2-((2-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one | 954382-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((2-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-[(2-chlorophenyl)hydroxymethyl]cyclohex-2-enone；2-[(2-chlorophenyl)-hydroxymethyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 954382-56-0
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₂
• 分子量: 236.698
• InChiKey: HXKZCOAFSNZAPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 二碳酸二叔丁酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以67%的产率得到(E)-2-(o-chlorobenzylidenecyclohex)-3-enone
  参考文献：
  名称：

  在DMAP存在下通过环己烯酮-MBH醇直接便捷合成来取代（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮

  摘要：

  已经成功地揭示了DMAP催化的意外的环己烯酮-MBH醇新反应，可以在方便的反应条件下以优异的收率（高达93％）制备一系列取代的（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经进行了放大制备和合成转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801301
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 2-氯苯甲醛 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 2-((2-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化 2-环己酮的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐不对称形式亲核邻甲酚化

  摘要：

  在这里，我们报告了在钯催化下与 Morita- Baylis -Hillman (MBH) 碳酸酯在钯催化下的不对称形式亲核亲核化反应，通过原位产生电子中性和 HOMO 引发的 η 2 -Pd( 0)-二烯酮复合物通过氧化插入/π-σ-异构化/β-H消除激活序列。随后在 Pd(0) 介导的 π-Lewis 碱催化下实现了对各种亚胺的 umpolung 插烯加成，最终提供了o-甲酚化产物，然后是另一个级联的 π-σ-异构化/β-H 消除/芳构化过程。通过采用新设计的庞大的手性亚膦酰胺配体，对大量的底物组装实现了中等至优异的非对映和对映选择性，并且可以轻松地加工所得的多功能产品以获取多种对映体富集的结构。此外，催化反应途径通过对照实验得到了很好的启发。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04101

文献信息

• Protein self-assembly induces promiscuous nucleophilic biocatalysis in Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction
  作者：Pralhad N. Joshi、Landa Purushottam、Nirmal K. Das、Saptarshi Mukherjee、Vishal Rai

  DOI：10.1039/c5ra23949d

  日期：——

  Self-assembled states of proteins render efficient promiscuous nucleophilic biocatalysis in MBH reaction in a green process.

  蛋白质的自组装状态在MBH反应中实现了高效的杂多亲核生物催化作用，这是一种绿色过程。
• Iron(III) chloride-catalysed direct nucleophilic α-substitution of Morita-Baylis-Hillman alcohols with alcohols, arenes, 1,3-dicarbonyl compounds, and thiols
  作者：Xiaoxiang Zhang、Weidong Rao、Sally、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1039/b908447a

  日期：——

  A general and efficient direct method for the α-substitution of Morita-Baylis-Hillman alcohols with carbon- and heteroatom-centred nucleophiles such as alcohols, arenes, 1,3-dicarbonyl compounds, and thiols in the presence of FeCl3·6H2O as catalyst has been developed. The reaction is operationally straightforward, accomplished in good to excellent product yields (40–99%) and with exclusive α-regioselectivity under mild conditions that did not need an inert and moisture-free environment.

  本研究开发了一种通用、高效的直接方法，用于在FeCl3Â-6H2O作为催化剂的条件下，将莫里塔-贝利斯-希尔曼醇与以碳和杂原子为中心的亲核物（如醇、炔、1,3-二羰基化合物和硫醇）进行δ-取代反应。该反应操作简单，在温和的条件下，不需要惰性和无湿环境，就能获得良好到极佳的产品收率（40%-99%）和独有的δ-区域选择性。
• A highly efficient kinetic resolution of Morita–Baylis–Hillman adducts achieved by N–Ar axially chiral Pd-complexes catalyzed asymmetric allylation
  作者：Feijun Wang、Shengke Li、Mingliang Qu、Mei-Xin Zhao、Lian-Jun Liu、Min Shi

  DOI：10.1039/c1cc15543a

  日期：——

  Palladium complexes with an axially chiral N–Ar framework have been developed. These complexes showed high stereoselectivities in asymmetric allylic arylation to achieve the kinetic resolution of Morita–Baylis–Hillman adducts, affording up to 99% ee of (E)-allylation products and 92% ee of recovered Morita–Baylis–Hillman adducts.

  我们开发了具有轴向手性 NâAr 框架的钯配合物。这些配合物在不对称烯丙基芳基化过程中表现出很高的立体选择性，从而实现了莫里塔-贝利斯-希尔曼加合物的动力学解析，得到的(E)-烯丙基化产物的ee高达99%，回收的莫里塔-贝利斯-希尔曼加合物的ee高达92%。
• NaNO₂-catalyzed reaction of cyclohexenone-MBH acetates: A convenient synthesis of 2-methylene-3-cyclohexenones
  作者：Lin Jiang、Lu Li、Min Li、Ming-Wei Yuan、Ming-Long Yuan

  DOI：10.1080/00397911.2023.2235625

  日期：2023.9.17

  Abstract An efficient NaNO2-catalyzed synthesis of 2-methylene-3-cyclohexenones from easily accessible cyclohexenone-MBH acetates has been established for the first time. Target products were rapidly generated in moderate to high yields and with relatively high E/Z selectivity. Easy operation, good functional group tolerance, mild reaction conditions and the practicality of high efficiency of NaNO2

  摘要 首次建立了NaNO 2催化从容易获得的环己烯酮-MBH乙酸酯合成2-亚甲基-3-环己烯酮的方法。目标产物快速生成，产率中等至较高，且E/Z选择性较高。操作简便、官能团耐受性好、反应条件温和以及NaNO 2高效生成2-亚甲基-3-环己烯酮的实用性构成了该反应的诱人优点。
• Substituted ( <i>E</i> )‐2‐Methylene‐3,4‐cyclohexenones through Direct and Convenient Synthesis from Cyclohexenone‐MBH Alcohol in the Presence of DMAP
  作者：Hong‐Xia Ren、Xiang‐Jia Song、Lin Wu、Zhi‐Cheng Huang、Ying Zou、Xia Li、Xiao‐Wen Chen、Fang Tian、Li‐Xin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201801301

  日期：2019.1.31

  An unexpected new reaction of cyclohexenone‐MBH alcohol catalyzed by DMAP has been successfully disclosed to prepare a series of substituted (E)‐2‐methylene‐3,4‐cyclohexenones in excellent yields (up to 93 %) under convenient reaction conditions. Scale‐up preparation and synthetic transformations have been conducted.

  已经成功地揭示了DMAP催化的意外的环己烯酮-MBH醇新反应，可以在方便的反应条件下以优异的收率（高达93％）制备一系列取代的（E）-2-亚甲基-3,4-环己烯酮。已经进行了放大制备和合成转化。