ethyl 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(7-methyl-1H-indol-3-yl)propionate | 1262999-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(7-methyl-1H-indol-3-yl)propionate
• 英文别名: 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(7-methyl-1H-indol-3-yl)-propionic acid ethyl ester；ethyl (2R)-3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(6-methyl-1H-indol-3-yl)propanoate；ethyl 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(7-methyl-indol-3-yl)propanoate；ethyl (2R)-3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(7-methyl-1H-indol-3-yl)propanoate
• CAS: 1262999-76-7
• 化学式: C₁₄H₁₄F₃NO₃
• 分子量: 301.265
• InChiKey: RMGAHQNOSXSXLB-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7-甲基吲哚 、 3,3,3-三氟丙酮酸乙酯 在 copper (I) trifluoromethane sulfonate toluene complex 、 C₂₄H₂₆N₂O₂ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.33h， 以97%的产率得到ethyl 3,3,3-trifluoro-2-hydroxy-2-(7-methyl-1H-indol-3-yl)propionate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）-双异恶唑烷催化的吲哚与三氟丙酮酸乙酯的不对称Friedel-Crafts反应

  摘要：

  Bisoxazolidine 1是三氟丙酮酸烷基酯和吲哚在铜（I）催化的Friedel-Crafts反应中的有效配体。在30分钟至4小时内，生产了一系列2-（3'-吲哚基）-3-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯，收率高达99％，ee达到94％。温度对转化率和对映选择性的影响被证明是底物特异的，并进行了单独优化。特别令人感兴趣的是，该方法容许在吲哚环的各个位置存在取代基。在最佳温度下，底物在1或7位带有取代基的底物，产率在90-97％之间，ee值在90-94％之间。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000918

文献信息

• Highly Enantioselective Zinc-Catalyzed Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Ethyl Trifluoropyruvate
  作者：Yonghai Hui、Weiliang Chen、Wentao Wang、Jun Jiang、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201000643

  日期：2010.12.17

  A highly enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with ethyl trifluoropyruvate has been developed using N,N′-dioxide-zinc(II) complexes. Both enantiomers of the desired adducts were obtained by the use of enantiomeric ligands in excellent results (up to 99% yield and 98% ee) within 0.5 h under mild conditions. On the basis of the experimental results, a proposed working model was proposed

  使用N，N'-二氧化物-锌（II）配合物已开发出具有三氟丙酮酸乙酯的吲哚类高对映选择性的Friedel-Crafts烷基化方法。通过使用对映体配体，在温和条件下0.5小时内即可获得优异的结果（产率高达99％ee和98％ee），从而获得了所需加合物的两种对映体。根据实验结果，提出了一个工作模型来解释不对称感应的起源。
• Catalyst-free and catalytic Friedel–Crafts alkylations of indoles in Solkane® 365mfc, an environmentally benign alternative solvent
  作者：Xiu-Hua Xu、Akihiro Kusuda、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1039/c0gc00619j

  日期：——

  Solkane® 365mfc is a proven environmentally benign alternative solvent for catalyst-free Friedel–Crafts (F–C) alkylations of indoles with trifluoropyruvate and glyoxylate. Their enantioselective variants are also achieved by virtue of the high-affinity of fluorous cinchona alkaloids catalysts to Solkane® 365mfc to provide F–C adducts in excellent yields with good to excellent ees (up to 96% ee).

  Solkane®365mfc是一种行之有效的环保替代品 溶剂 为了 催化剂的Friedel–Crafts（FC）烷基化 吲哚与三氟丙酮酸和乙醛酸酯。它们的对映选择性变体也通过氟的高亲和力实现金鸡纳生物碱 催化剂 向Solkane®365mfc提供的F-C加合物，收率高，ee优良（至96％ee）。
• Asymmetric Calcium Catalysis: Highly Enantioselective Carbonyl-Ene and Friedel-Crafts Reactions for the Synthesis of Quaternary α-Hydroxy Esters Bearing a Trifluoromethyl Group
  作者：Magnus Rueping、Teerawut Bootwicha、Supakeat Kambutong、Erli Sugiono

  DOI：10.1002/asia.201200063

  日期：2012.6

  Enantioselective calcium‐catalyzed addition reactions of styrene and indole derivatives with trifluoropyruvates have been developed. The alkaline‐earth metal‐catalyzed reactions proceed smoothly to afford the corresponding products in high yields and with good to excellent enantioselectivities under mild reaction conditions.

  已经开发了苯乙烯和吲哚衍生物与三氟丙酮酸盐的对映选择性钙催化加成反应。在温和的反应条件下，碱土金属催化的反应可顺利进行，从而以高收率提供良好的对映选择性，得到相应的产物。
• Chiral Brønsted-Acid-Catalyzed Enantioselective Arylation of Ethyl Trifluoroacetoacetate and Ethyl Trifluoropyruvate
  作者：Jing Nie、Guang-Wu Zhang、Lian Wang、Dong-Hua Zheng、Yan Zheng、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/ejoc.200900353

  日期：2009.7

  Chiral phosphoric acid was found to be an effective organocatalysts for the direct enantioselective arylation of ethyl 4,4,4-trifluoroacetoacetate (ETFAA). A series of chiral trifluoromethyl-substituted tertiary alcohols were obtained in moderate to high yields with up to 78 % ee. Several desired products were obtained with excellent optical purities after a single recrystallization. This method was

  发现手性磷酸是 4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯 (ETFAA) 直接对映选择性芳基化的有效有机催化剂。以中等至高产率获得了一系列手性三氟甲基取代的叔醇，ee 高达 78%。单次重结晶后获得了几种具有优异光学纯度的所需产物。该方法还扩展到三氟丙酮酸乙酯，这是对路易斯酸和金鸡纳生物碱催化系统的补充。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Asymmetric Friedel-Crafts Reaction of Indoles with Ethyl Trifluoropyruvate Using a Copper(I)-Bisoxazolidine Catalyst
  作者：Christian Wolf、Peng Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201000918

  日期：2011.3.28

  Bisoxazolidine 1 is an effective ligand in the copper(I)‐catalyzed Friedel–Crafts reaction of alkyl trifluoropyruvates and indoles. A range of ethyl 2‐(3′‐indolyl)‐3,3,3‐trifluoro‐2‐hydroxypropanoates was produced in up to 99% yield and 94% ee within 30 min to 4 h. The effect of temperature on conversion and enantioselectivity proved to be substrate specific and was optimized individually. Of particular

  Bisoxazolidine 1是三氟丙酮酸烷基酯和吲哚在铜（I）催化的Friedel-Crafts反应中的有效配体。在30分钟至4小时内，生产了一系列2-（3'-吲哚基）-3-3,3,3-三氟-2-羟基丙酸乙酯，收率高达99％，ee达到94％。温度对转化率和对映选择性的影响被证明是底物特异的，并进行了单独优化。特别令人感兴趣的是，该方法容许在吲哚环的各个位置存在取代基。在最佳温度下，底物在1或7位带有取代基的底物，产率在90-97％之间，ee值在90-94％之间。