PPh(biphenyl-2-yl)Me | 357933-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PPh(biphenyl-2-yl)Me
• 英文别名: (S)-methyl-phenyl-(2-phenylphenyl)phosphane
• CAS: 357933-26-7
• 化学式: C₁₉H₁₇P
• 分子量: 276.318
• InChiKey: WPWCCFOISTWLLZ-FQEVSTJZSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.9±24.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methylallyl)palladium-chloride dimer 、 PPh(biphenyl-2-yl)Me 以 二氯甲烷 为溶剂， 以48%的产率得到chloro[(R)-(2-biphenylyl)methylphenylphosphine](η3-2-methylallyl)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  具有P-立体异构单齿膦的烯丙基钯配合物。在苯乙烯不对称氢乙烯基化中的应用

  摘要：

  一组P-立体异构单齿膦S -PPhRR'（R = 1-萘基，9-菲基或邻-联苯基，R'= CH 3-，i -C 3 H 8-和Ph 3 SiCH 2-）通过在由（-）-麻黄碱和双（N，N-二乙氨基）苯基膦获得的恶杂磷硼烷硼烷上进行连续取代反应，制备了α-己内酰胺。与双核烯丙基化合物[Pd（μ-Cl）（烯丙基）] 2的反应产生中性[PdCl（烯丙基）P *]配合物。当烯丙基= 2-CH 3 -C 3 H 4（5），由于钯原子周围的R-或S-几何形状，溶液中出现了两种异构体。膦的鉴别作用很小，并且对PPh（o -Ph 2）（CH 2 SiPh 3）观察到最大异构体比率。通过X射线衍射确定的两个配合物的分子结构具有P * = PPh（o -Ph 2）（i -Pr）和PPh（o -Ph 2）（OMe），表明烯丙基部分的非对称配位非常相似。磷原子的反式影响更大。当烯丙基= 1-C 6 H 5时-C 3

  DOI：

  10.1021/om050421v
• 作为产物：
  描述：

  biphenyl-2-yl-lithium 在 1-甲基吡咯烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 PPh(biphenyl-2-yl)Me
  参考文献：
  名称：

  P-Chirogenic Monodentate Phosphine Ligands Bearing 2-Biphenyl Group

  摘要：

  通过膦硼烷中间体合成了光学纯 P-chirogenic 单齿膦配体[(S)-(2-联苯)(叔丁基)甲基膦 ((S)-3a)]、(R)-(2-联苯)环己基甲基膦[(R)-3b]和(S)-(2-联苯)甲基苯基膦[(S)-3c]。使用 (S)-3a 和 (R)-3b 作为手性配体，在钯催化下进行不对称烯丙基烷基化反应，以高对映选择性得到了具有相同绝对构型的产物。

  DOI：

  10.1055/s-2001-14645

文献信息

• Better Performance of Monodentate <i>P</i> ‐Stereogenic Phosphanes Compared to Bidentate Analogues in Pd‐Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations
  作者：Arnald Grabulosa、Guillermo Muller、Rosa Ceder、Miguel Ángel Maestro

  DOI：10.1002/ejic.201000308

  日期：2010.7

  -1,3-Ph 2 -C 3 H 3 )P] (6a, 6d) were obtained. Palladium allyl complexes were screened as precatalysts in the allylic substitution of rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene (I) and (E)-3-acetoxy-1-phenyl-1-propene (III) with dimethyl malonate as the nucleophile. The various catalytic precursors showed a wide range of activity and selectivity. The bismonodentate phosphane complexes 3 are more active than

  [Pd(η 3 -2-Me-​​C 3 H 4 )P 2 ]PF 6 阳离子烯丙基钯配合物 3a-3f, 4a, 4e, 5e 使用一组单齿 P-立体异构膦合成，P=PPhRR '(af)和二膦(PhRPCH 2 ) 2 (1a, 1e)或PhRPCH 2 Si(Me) 2 CH 2 PPhR (2e)。具有双取代烯丙基 (η 3 -1,3-Ph 2 C 3 H 3 ) 和单齿膦的类似阳离子络合物未作为稳定固体分离；仅获得[PdCl(η 3 -1,3-Ph 2 -C 3 H 3 )P] (6a, 6d)。钯烯丙基配合物被筛选为 rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene (I) 和 (E)-3-acetoxy-1-phenyl-1-propene (III) 的烯丙基取代的预催化剂丙二酸二甲酯作为亲核试剂。各种催化前体显示出广泛的活性和选择性。双齿磷烷配合物 3
• P-Chirogenic Monodentate Phosphine Ligands Bearing 2-Biphenyl Group
  作者：Hideyuki Tsuruta、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1055/s-2001-14645

  日期：——

  Optically pure P-chirogenic monodentate phosphine ligands, [(S)-(2-biphenyl)(tert-butyl)methylphosphine ((S)-3a], (R)-(2-biphenyl)cyclohexylmethylphosphine [(R)-3b], and (S)-(2-biphenyl)methylphenylphosphine [(S)-3c] were synthesized via phosphine-borane intermediates. Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation using (S)-3a and (R)-3b as the chiral ligands afforded products with the same absolute configuration in high enantioselectivity.

  通过膦硼烷中间体合成了光学纯 P-chirogenic 单齿膦配体[(S)-(2-联苯)(叔丁基)甲基膦 ((S)-3a)]、(R)-(2-联苯)环己基甲基膦[(R)-3b]和(S)-(2-联苯)甲基苯基膦[(S)-3c]。使用 (S)-3a 和 (R)-3b 作为手性配体，在钯催化下进行不对称烯丙基烷基化反应，以高对映选择性得到了具有相同绝对构型的产物。
• Allylpalladium Complexes with <i>P</i>-Stereogenic Monodentate Phosphines. Application in the Asymmetric Hydrovinylation of Styrene
  作者：Arnald Grabulosa、Guillermo Muller、Juan I. Ordinas、Antonio Mezzetti、Miguel Ángel Maestro、Mercè Font-Bardia、Xavier Solans

  DOI：10.1021/om050421v

  日期：2005.10.1

  complexes [PdCl(ally)P*]. The reaction carried out with deuterated styrene shows the clean C−H addition to the vinyl double bond of stryrene and confirms the irreversible nature of the insertion of styrene in the palladium hydride intermediate. The hydrovinylation reaction using substituted styrene with a potentially secondary coordination atom occurs only when the substitution is in the phenyl ring and

  一组P-立体异构单齿膦S -PPhRR'（R = 1-萘基，9-菲基或邻-联苯基，R'= CH 3-，i -C 3 H 8-和Ph 3 SiCH 2-）通过在由（-）-麻黄碱和双（N，N-二乙氨基）苯基膦获得的恶杂磷硼烷硼烷上进行连续取代反应，制备了α-己内酰胺。与双核烯丙基化合物[Pd（μ-Cl）（烯丙基）] 2的反应产生中性[PdCl（烯丙基）P *]配合物。当烯丙基= 2-CH 3 -C 3 H 4（5），由于钯原子周围的R-或S-几何形状，溶液中出现了两种异构体。膦的鉴别作用很小，并且对PPh（o -Ph 2）（CH 2 SiPh 3）观察到最大异构体比率。通过X射线衍射确定的两个配合物的分子结构具有P * = PPh（o -Ph 2）（i -Pr）和PPh（o -Ph 2）（OMe），表明烯丙基部分的非对称配位非常相似。磷原子的反式影响更大。当烯丙基= 1-C 6 H 5时-C 3