N-(3-甲氧基苯基)-N-甲基甲酰胺 | 14924-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(3-甲氧基苯基)-N-甲基甲酰胺
• 英文名称: N-(3-methoxyphenyl)-N-methylformamide
• CAS: 14924-70-0
• 化学式: C₉H₁₁NO₂
• 分子量: 165.192
• InChiKey: HBVBHPAPIZEBSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-甲氧基苯基)-N-甲基甲酰胺 在 盐酸 作用下， 反应 1.0h， 以80%的产率得到N-甲基-3-甲氧基苯胺
  参考文献：
  名称：

  荧光染料的合成。九。新的4-羟基香豆素，4-羟基-2-喹诺酮类，2 H，5 H-吡喃并[3,2- c ]苯并吡喃-2,5-二酮和2 H，5 H-吡喃并[3,2- c ]喹啉-2,5-二酮†

  摘要：

  由适当的酚或苯胺合成了7位取代的4-羟基香豆素（2a-e）和4-羟基-2-喹诺酮（2f-i），并使用三乙氧基甲烷和苯胺将其转化为烯胺3。3与腈4a-h的缩合反应生成2 H，5 H-吡喃并[3,2- c ]苯并吡喃-2,5-二酮（5a-r）或2 H，5 H-吡喃并[3,2- c ]喹啉-2,5-二酮（5s-x），显示出自发的和受激的荧光，最大值介于418和549 nm之间。7a，b（由2d，e和3-氧代丁酸乙酯合成）的荧光光谱证明了5中的吸电子3取代基的显着影响，与化合物21-r相比，其最大值急剧转变为蓝色。。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570170204
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基甲酰胺 、 间溴苯甲醚 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到N-(3-甲氧基苯基)-N-甲基甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物的 Pd 催化分子间酰胺化：发现 Xantphos 可以在钯配合物中进行反式螯合

  摘要：

  描述了使用 Xantphos/Pd 催化剂进行芳基卤化物和酰胺分子间偶联的一般方法。该系统显示出良好的官能团兼容性，并且所需的 CN 键形成过程在 1-4 mol% 的 Pd 催化剂下以良好的产率进行。此外，还报道了磺胺、恶唑烷酮和脲的芳基化。发现这些转化的效率高度依赖于反应浓度和催化剂负载。由 4-溴苯甲腈 (Xantphos)Pd(4-氰基苯基)(Br) (II) 氧化加成产生的 Pd 配合物是一步从 Xantphos、Pd(2)(dba)(3) 和芳基溴化物。复合物 II 被证明是 4-溴苄腈和苯甲酰胺偶联的活性催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja012610k

文献信息

• CO2 as a C1-building block for the catalytic methylation of amines
  作者：Olivier Jacquet、Xavier Frogneux、Christophe Das Neves Gomes、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/c3sc22240c

  日期：——

  A novel catalytic reaction has been designed to utilize, for the first time, CO2 as a C1 feedstock in the synthesis of N-methylamines. Simple zinc catalysts, based on commercially available zinc salts and ligands, prove highly efficient in promoting both a 6 electron reduction of carbon dioxide and the formation of a C–N bond, using hydrosilanes and amines.

  设计了一种新型催化反应，首次利用二氧化碳作为C1原料，在N-甲基胺的合成中发挥了作用。基于商业可获得的锌盐和配体，简便的锌催化剂表现出高效的特点，能够促进二氧化碳的6电子还原以及使用氢硅烷和胺的C-N键的形成。
• A substituent- and temperature-controllable NHC-derived zwitterionic catalyst enables CO₂ upgrading for high-efficiency construction of formamides and benzimidazoles
  作者：Zhaozhuo Yu、Zhengyi Li、Lilong Zhang、Kaixun Zhu、Hongguo Wu、Hu Li、Song Yang

  DOI：10.1039/d1gc01897c

  日期：——

  zwitterionic catalyst for efficient CO2 reductive upgrading via either N-formylation or further coupling with cyclization under mild conditions (25 °C, 1 atm CO2) using hydrosilane as a hydrogen source. More than 30 different alkyl and aromatic amines could be transformed into the corresponding formamides or benzimidazoles with remarkable yields (74%–98%). The electronic effect of the introduced substituent

  近年来，将温室气体CO 2化学催化升级为有价值的化学品和生物燃料引起了广泛关注。在已报道的方法中，CO 2与胺的N-甲酰化由于其在构建含N 线性和环状骨架方面的多功能性而具有重要意义。这里，稳定的N-杂环卡宾-羧基加合物（NHC-CO 2）中制备的轻便和可作为用于高效CO可回收两性离子催化剂2还原升级经由任一Ñ -formylation或另外的耦合用温和的条件下环化（25 °C, 1 atm CO 2) 使用氢硅烷作为氢源。超过 30 种不同的烷基和芳香胺可以转化为相应的甲酰胺或苯并咪唑，产率显​​着（74%–98%）。发现引入的取代基对NHC-CO 2的电子效应明显影响两性离子催化剂的热稳定性和亲核性，这与其催化活性直接相关。此外，NHC-CO 2可以通过在特定温度下原位脱羧来提供CO 2，这取决于引入的取代基类型。实验和计算研究表明，NHC-CO 2上的羧基物质不仅是亲核中心，而且还是在氢化硅烷化过程中快速捕获或替代环境
• Highly selective hydrogenation of amides catalysed by a molybdenum pincer complex: scope and mechanism
  作者：Thomas Leischner、Lluis Artús Suarez、Anke Spannenberg、Kathrin Junge、Ainara Nova、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c9sc03453f

  日期：——

  of molybdenum pincer complexes has been shown for the first time to be active in the catalytic hydrogenation of amides. Among the tested catalysts, Mo-1a proved to be particularly well suited for the selective C–N hydrogenolysis of N-methylated formanilides. Notably, high chemoselectivity was observed in the presence of certain reducible groups including even other amides. The general catalytic performance

  一系列钼钳配合物首次被证明在酰胺的催化加氢中具有活性。在测试的催化剂中，Mo-1a被证明特别适合N-甲基化甲酰苯胺的选择性 C-N 氢解。值得注意的是，在某些可还原基团（甚至包括其他酰胺）的存在下观察到了高化学选择性。以阴离子 Mo(0) 作为活性物质，可以使一般催化性能和选择性问题合理化。酰胺CO还原和伯酰胺催化剂中毒之间的相互作用解释了N的选择性加氢-甲基化甲酰苯胺。发现催化剂静止状态是通过与醇产物反应形成的Mo-alkoxo络合物。该物种扮演两个相反的角色——它促进了 C-N 键的质子分解，但阻碍了氢的活化。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Coupling of Aryl Halides and Amides
  作者：Jingjun Yin、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol005654r

  日期：2000.4.1

  [formula: see text] The first general intermolecular C-N bond-forming reactions between aryl halides and amides were realized using a palladium catalyst with Xantphos as the ligand. Aryl triflates, carbamates, and sulfonamides are also viable substrates for the amidations, which proceed at 45-110 degrees C with 1-4 mol% of Pd catalyst in 66-99% yields and exhibit good functional group compatibility

  芳卤化物和酰胺之间的第一个一般的分子间CN键形成反应是使用以黄磷为配体的钯催化剂实现的。芳基三氟甲磺酸酯，氨基甲酸酯和磺酰胺也是酰胺化的可行底物，它们在45-110℃下以1-4 mol％的Pd催化剂进行，收率为66-99％，并具有良好的官能团相容性。
• 一种以溴代二氟乙酸乙酯为甲酰化试剂制备 出的N-芳基甲酰胺
  申请人：温州大学

  公开号：CN108774147B

  公开（公告）日：2021-01-08

  本发明公开了一种以溴代二氟乙酸乙酯为甲酰化试剂制备出的N‑芳基甲酰胺，以N‑烷基芳胺为原料，溴代二氟乙酸乙酯为甲酰化试剂，铜做催化剂，通过加入不同的配体、碱等，在反应的溶剂中，于100‑120℃下，搅拌反应10‑14小时；反应结束，对反应液进行过滤，获得滤液；对滤液进行浓缩并用旋转蒸发仪除去溶剂获得剩余物，通过硅胶柱对剩余物进行层析，并经洗脱液进行淋洗，按实际梯度收集流出液；合并含有产物的流出液，对合并后的流出液进行浓缩去溶剂，最后经真空干燥得到目标产物。本发明具有原料简单易得，制备工艺简单、污染少、耗能低、产率高的优点。