(Z)-2-(3-Methylbut-2-enyloxy)-4-phenylbut-2-enoic acid isopropyl ester | 273928-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-2-(3-Methylbut-2-enyloxy)-4-phenylbut-2-enoic acid isopropyl ester
• 英文别名: propan-2-yl (Z)-2-(3-methylbut-2-enoxy)-4-phenylbut-2-enoate
• CAS: 273928-99-7
• 化学式: C₁₈H₂₄O₃
• 分子量: 288.387
• InChiKey: KYSPIFLUEAAGOU-BOPFTXTBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-(3-Methylbut-2-enyloxy)-4-phenylbut-2-enoic acid isopropyl ester 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到isopropyl 7-methyl-2-oxo-4-phenyloct-6-ene-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Hiersemann, Martin, Synlett, 2000, # 3, p. 415 - 417

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3-Methyl-but-2-enyloxy)-acetic acid isopropyl ester 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (Z)-2-(3-Methylbut-2-enyloxy)-4-phenylbut-2-enoic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过羟醛缩合合成 α-烯丙氧基取代的 α,β-不饱和酯。方便获得高度取代的烯丙基乙烯基醚

  摘要：

  δ-烯丙氧基取代的δ，δ-²-不饱和酯 1a - r 是由市场上可买到的起始原料通过 5 个步骤制备而成的。合成的关键步骤是在δ-烯丙氧基取代酯 2a - i 和醛 R1CHO 之间进行醛醇加成，然后进行甲磺化和 DBU 介导的消去反应，得到 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基酯 1a - r。Z:E 比率为 3:2-9:1。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6424

文献信息

• The Cu(OTf)₂- and Yb(OTf)₃-Catalyzed Claisen Rearrangement of 2-Alkoxycarbonyl-Substituted Allyl Vinyl Ethers
  作者：Martin Hiersemann、Lars Abraham

  DOI：10.1021/ol006760w

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] The Cu(OTf)2- and Yb(OTf)3-catalyzed Claisen rearrangement of 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ethers has been developed. Reactivity and stereoselectivity strongly depend on the substrate structure.

  [图：见正文]已开发出Cu（OTf）2-和Yb（OTf）3-催化的2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的克莱森重排。反应性和立体选择性在很大程度上取决于底物结构。
• Highly enantioselective catalytic asymmetric Claisen rearrangement of 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ethers
  作者：Lars Abraham、Marleen Körner、Martin Hiersemann

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.047

  日期：2004.4

  Progress in the catalytic asymmetric Claisen rearrangement of 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ether is reported. Application of a more Lewis acidic catalyst, [Cu(S,S)-t-Bu-box}](H2O)2(SbF6)2, afforded β-chiral α-keto ester with an enantiomeric excess up to 99%. We suggest a highly polarized transition state for the Lewis acid-catalyzed Claisen rearrangement in order to explain the experimental results

  报道了2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的催化不对称克莱森重排的进展。应用一种更路易斯的酸性催化剂，[Cu （S，S）-t -Bu-box}]（H 2 O）2（SbF 6）2，得到对映体过量至99％。我们建议路易斯酸催化的克莱森重排的高极化过渡态，以解释实验结果。
• Synthesis of α-Allyloxy-Substituted α,β-Unsaturated Esters via Aldol Condensation. Convenient Access of Highly Substituted Allyl Vinyl Ethers
  作者：Martin Hiersemann

  DOI：10.1055/s-2000-6424

  日期：——

  α-Allyloxy-substituted α,β-unsaturated esters 1a - r have been prepared in 5 steps from commercially available starting materials. The key sequence of the synthesis is an aldol addition between an α-allyloxy-substituted ester 2a - i and an aldehyde R1CHO followed by mesylation and DBU mediated elimination to afford the 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl esters 1a - r. The E/Z ratio of the newly generated vinyl ether double bond is apparently determined by the steric bulk of the vinyl ether double bond substituent R1. Z:E ratios from 3:2-9:1 were obtained.

  δ-烯丙氧基取代的δ，δ-²-不饱和酯 1a - r 是由市场上可买到的起始原料通过 5 个步骤制备而成的。合成的关键步骤是在δ-烯丙氧基取代酯 2a - i 和醛 R1CHO 之间进行醛醇加成，然后进行甲磺化和 DBU 介导的消去反应，得到 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基酯 1a - r。Z:E 比率为 3:2-9:1。
• Hiersemann, Martin, Synlett, 2000, # 3, p. 415 - 417
  作者：Hiersemann, Martin

  DOI：——

  日期：——