苯甲酸-1-甲基丁酯

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲酸-1-甲基丁酯
• 英文名称: (R)-(-)-pentan-2-yl benzoate
• 英文别名: [(2R)-pentan-2-yl] benzoate
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: COTNRKBHSLVYBC-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	1-penten-2-yl benzoate	95865-57-9	C12H14O2	190.242

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酸-1-甲基丁酯 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以93.5%的产率得到(R)-2-pentanol
  参考文献：
  名称：

  Cheskis, B. A.; Shpiro, N. A.; Moiseenkov, A. M., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1990, vol. 26, # 9.1, p. 1613 - 1616

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-1-phenylpentan-1-one 在 三氟过氧乙酸 作用下， 生成 苯甲酸-1-甲基丁酯
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of [2,3]-sigmatropic reactions. Wittig rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00743a060

文献信息

• Highly Enantioselective Rh-Catalysed Hydrogenation of 1-Alkyl Vinyl Esters Using Phosphine-Phosphoramidite Ligands
  作者：Tina Maria Konrad、Pascal Schmitz、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/chem.201303066

  日期：2013.9.27

  MatPhos, a good mate for hard tasks: The asymmetric hydrogenation of 1‐alkyl vinyl esters, thwarted so far by mediocre ee values and low activities, can now be achieved with MatPhos/Rh catalysts with ee values of 96–99 % for a variety of substrates at low catalyst loadings (0.1–1 mol %) and under mild conditions (5–20 bar H2, room temperature). After hydrolysis, the corresponding chiral secondary alkyl

  MatPhos，是完成艰苦任务的理想伴侣：迄今为止，由于中等ee值和低活性，阻碍了1-烷基乙烯基酯的不对称氢化，现在可以使用ee值为96–99％的MatPhos / Rh催化剂来实现在低催化剂负载量（0.1-1 mol％）和温和条件（5-20​​ bar H 2，室温）下制备底物。水解后，可以高对映体纯度获得相应的手性仲烷基醇，为获得这一重要产品类别提供了一条通用而实用的途径。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of 1-Alkylvinyl Benzoates: A Simple, Nonenzymatic Access to Chiral 2-Alkanols
  作者：Patryk Kleman、Pedro J. González-Liste、Sergio E. García-Garrido、Victorio Cadierno、Antonio Pizzano

  DOI：10.1002/chem.201303500

  日期：2013.11.25

  Going chiral! Highly enantioselective catalytic hydrogenations of enol esters 1 by using a Rh catalyst bearing a POP ligand are described (see scheme; NBD=norbornadiene). The catalytic system has a broad scope and allows the preparation of a wide range of chiral esters 2 bearing diverse alkyls or a benzyl group with high enantioselectivities. These esters can easily be converted in highly enantioenriched

  走向手性！描述了通过使用带有P bearingOP配体的Rh催化剂对烯醇酯1的高度对映选择性催化氢化（参见方案； NBD ＝降冰片二烯）。该催化体系具有广泛的范围，并允许制备具有高对映选择性的各种带有各种烷基或苄基的手性酯2。这些酯可以很容易地转化为高度对映体富集的2-链烷醇。
• Rh(I)/DpenPhos catalyzed asymmetric hydrogenation of enol esters and potassium (E)-3-cyano-5-methylhex-3-enoate
  作者：Yan Liu、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.096

  日期：2012.9

  class of modular chiral monodentate phosphoramidites were highly efficient for the asymmetric hydrogenation of enol esters bearing α-aryl or α-alkyl groups, to afford the corresponding hydrogenation products in high enantioselectivities (87–95% ee) and reactivities (turnover number up to 10,000). These ligands were also shown to be effective in Rh(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of the potassium

  一类模块化手性单齿亚磷酰胺的Rh（I）络合物对于带有α-芳基或α-烷基的烯醇酯的不对称氢化反应非常有效，从而可以提供高对映选择性（87-95％ee）的相应氢化产物。活动（周转数最多10,000）。这些配体还显示出在Rh（I）催化的（E）-3-氰基-5-甲基己基-3-烯酸酯的钾盐的Rh（I）催化的不对称氢化中有效，从而得到相应的产物（CI-1008的前体），并具有高达95％的ee，并且可以完成底物的完全转化。
• Palladium(II)-Catalyzed Enantioselective Hydrooxygenation of Unactivated Terminal Alkenes
  作者：Xintuo Yang、Xiang Li、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c02753

  日期：2022.5.11

  A novel Pd(II)-catalyzed enantioselective Markovnikov hydrooxygenation of unactivated terminal alkenes using a substituted pyridinyl oxazoline (Pyox) ligand has been developed. Herein it was discovered that the (EtO)2MeSiH/BQ redox system is vital for the highly selective and efficient hydrooxygenation, where the alkylpalladium(II) species generated from enantioselective oxypalladation step is reduced

  已经开发了一种使用取代的吡啶基恶唑啉 (Pyox) 配体对未活化末端烯烃进行新型 Pd(II) 催化的对映选择性马尔科夫尼科夫加氢氧化反应。在此发现 (EtO) 2 MeSiH/BQ 氧化还原系统对于高选择性和高效的加氢氧化至关重要，其中对映选择性氧化钯化步骤产生的烷基钯 (II) 物质被硅烷还原。该方法提供了从易于获得的烯烃中高效获得光学纯醇酯的方法，具有优异的对映选择性，并具有广泛的底物范围。
• 10.1021/jacs.4c01286
  作者：Pereira, Oliver、Ruth, Marcel、Gerbig, Dennis、Wende, Raffael C.、Schreiner, Peter R.

  DOI：10.1021/jacs.4c01286

  日期：——

  a particularly difficult reaction, namely, the Corey–Bakshi–Shibata (CBS) reduction of butanone, which constitutes the classic and prototypical challenge of being able to differentiate a methyl from an ethyl group. As there are no known strategies on how to address this challenge, we leveraged the power of machine learning by constructing a realistic (for a typical laboratory) small, albeit high-quality

  我们提出了一个案例研究，介绍如何改进现有的无金属催化剂以应对特别困难的反应，即丁酮的 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原，这构成了能够区分甲基的经典和原型挑战来自乙基。由于没有已知的策略来应对这一挑战，我们利用机器学习的力量，构建了一个真实的（对于典型实验室）小型但高质量的数据集，其中包含约 100 个反应（一式三份运行）用于结合关键中间图（底物和催化剂）来训练模型，以预测对映体反应路径的吉布斯活化能 ΔΔ G ‡的差异。借助该模型，我们能够选择并随后筛选一小部分催化剂，并将丁酮 CBS 还原的选择性提高到 80% 对映体过量 (ee)，这是迄今为止该底物实现的最高可能值一种无金属催化剂，因此也超过了现有的最佳酶系统 (64% ee) 和 Corey 原始催化剂的选择性 (60% ee)。这意味着相对 Δ G ‡从 0.9 kcal mol –1 提高到 1.4 kcal