1-(4-(Methylthio)phenyl)-2,2,2-trifluoroethanol | 122035-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-(4-(Methylthio)phenyl)-2,2,2-trifluoroethanol
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-1-(4-(methylthio)phenyl)ethanol；2,2,2-trifluoro-1-(4'-methylsulfanylphenyl)ethanol；Benzenemethanol,4-(methylthio)-a-(trifluoromethyl)-；2,2,2-trifluoro-1-(4-methylsulfanylphenyl)ethanol
• CAS: 122035-81-8
• 化学式: C₉H₉F₃OS
• 分子量: 222.231
• InChiKey: QDILVMHUDQRYHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-(Methylthio)phenyl)-2,2,2-trifluoroethanol 在 亚磷酸三苯酯 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以1.8 g的产率得到(4-(1-bromo-2,2,2-trifluoroethyl)phenyl)(methyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  在光氧化还原催化下生成碳正离子：用1-氟烷基苄基溴进行亲电芳香取代

  摘要：

  在温和的条件下，建立了芳烃的新型弗里德-克来福特型烷基化反应，以制得有价值的1-氟烷基-1,1-联芳基化合物。成功的关键是借助可见光光氧化还原催化，通过两个连续的单电子转移过程，高效生成不稳定的苄基碳正离子中间体。这种独特的活化方式避免了在传统的Friedel-Crafts反应中生成不稳定的碳正离子所需的强路易斯酸和高温。该协议证明了光灭活催化电子失活的苄基C-Br键杂合形成不稳定碳正离子中间体的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03258
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-1-[4-(甲硫基)苯基]乙酮 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-(4-(Methylthio)phenyl)-2,2,2-trifluoroethanol
  参考文献：
  名称：

  替代效应。XX。高度缺电子碳正离子溶剂分解

  摘要：

  1-芳基-2,2,2-三氟乙基甲苯磺酸酯 (1-OTs) 和间硝基苯磺酸酯 (1-ONs) 的溶剂分解速率在乙醇水溶液和 TFE 水溶液中通过电导测定。虽然布朗 ρ+σ+ 方程没有给出简单的线性图，而是一个显着的分裂模式，但 1-OTs 和 1-芳基-1-（三氟甲基）乙基甲苯磺酸酯的溶剂分解之间存在线性自由能关系（2 ) 在从 p-MeO 到未取代衍生物的广泛取代基范围内（反应性为 108）具有单位斜率。取代基对 1 的溶剂分解作用应该更接近对 2 的溶剂分解作用，而不是 σ+ 取代基作用。该系统的 ρ 值估计与分配给 2 的值 -6.3 相同，并且 LArSR 相关中的 r 值与 2 的 r=1.4 相当甚至更高。该系统提高的 r 值一定是由 α-CF3 取代基对过渡态的强烈不稳定造成的。极高的 ρ+ 值最近...

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.1138

文献信息

• Nonenzymatic kinetic resolution of racemic 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol via enantioselective acylation
  作者：Qing Xu、Hui Zhou、Xiaohong Geng、Peiran Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.058

  日期：2009.3

  Kinetic resolution of a series of 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol with (R)-benzotetramisole as the catalyst has been investigated. The result showed that when the aryl group in the substrate was a phenyl (or a phenyl substituted by an electron-donating group) or a naphthyl (an extended phenyl) group, the system could give an s value higher than 20. Preparative KR examples demonstrated the applicability

  研究了一系列以（R）-苯并四咪唑为催化剂的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇的动力学拆分。结果表明，当底物中的芳基为苯基（或被供电子基团取代的苯基）或萘基（延伸的苯基）时，该体系的s值可大于20。制备KR实例证明该方法在制备一些对映体纯的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇或2,2,2-三氟-1-芳基-乙基异丁酸酯中的适用性。
• Redox-Neutral Photocatalytic Cyclopropanation via Radical/Polar Crossover
  作者：James P. Phelan、Simon B. Lang、Jordan S. Compton、Christopher B. Kelly、Ryan Dykstra、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.8b05243

  日期：2018.6.27

  A benchtop stable, bifunctional reagent for the redox-neutral cyclopropanation of olefins has been developed. Triethylammonium bis(catecholato)iodomethylsilicate can be readily prepared on multigram scale. Using this reagent in combination with an organic photocatalyst and visible light, cyclopropanation of an array of olefins, including trifluoromethyl- and pinacolatoboryl-substituted alkenes, can

  已开发出一种用于烯烃氧化还原中性环丙烷化的台式稳定双功能试剂。三乙基铵双（儿茶酚）碘甲基硅酸盐可以很容易地以多克规模制备。将该试剂与有机光催化剂和可见光结合使用，可以在数小时内完成一系列烯烃（包括三氟甲基和频哪醇硼基取代的烯烃）的环丙烷化反应。该反应对传统的反应性官能团（羧酸、碱性杂环、卤代烷等）具有高度耐受性，并允许聚烯烃化合物的化学选择性环丙烷化。机理研究表明，反应通过快速阴离子 3-exotet 环闭合进行，该途径与实验和计算数据一致。
• Photoredox-Catalyzed Ring-Opening Addition Reaction between Benzyl Bromides and Cyclic Ethers
  作者：Jinbo Hu、Cuiwen Kuang、Chuanfa Ni、Yucheng Gu

  DOI：10.1055/a-1671-6856

  日期：2022.3

  A novel nucleophilic reaction between cyclic ethers and benzyl bromides is achieved under photoredox catalysis. The reaction proceeds through a single-electron-transfer (SET) pathway rather than a common SN2 mechanism. By two steps of reduction and oxidation, a benzyl bromide heterolyzes to give a carbocation and bromide ion under mild conditions, and then a cyclic ether captures both the carbo­cation

  在光氧化还原催化下实现了环醚和苄基溴之间的新型亲核反应。该反应通过单电子转移 (SET) 途径而不是常见的 SN2 机制进行。通过还原和氧化两个步骤，苄基溴在温和条件下杂解生成碳正离子和溴离子，然后环醚同时捕获碳正离子和溴离子以提供加成产物。
• Synthesis of Unsymmetric Triarylmethanes Bearing CF3-Substituted All-Carbon Quaternary Stereocenters: 1,6-Arylation of δ-Trifluo­romethyl Substituted para-Quinone Methides
  作者：Shutao Ma、Xigong Liu、Lei Liu、Yingang Ma、Jingxiang Pang、Xiaoguang Pan

  DOI：10.1055/s-0040-1706408

  日期：2020.10

  Pre-synthesized δ-CF3-δ-aryl-disubstituted para-quinone methides bearing δ-substituents were identified as isolable and storable substrates for 1,6-arylation reactions. A broad range of electron-rich arenes and heteroarenes participated in the arylation process, furnishing a wide array of unsymmetrical CF3-substituted triarylmethanes in high efficiency. The mild and expeditious protocol exhibited broad

  预先合成的带有 δ-取代基的 δ-CF3-δ-芳基-二取代对醌甲基化物被鉴定为 1,6-芳基化反应的可分离和可储存底物。广泛的富电子芳烃和杂芳烃参与了芳基化过程，高效地提供了一系列不对称的 取代的三芳基甲烷。温和而迅速的方案展示了芳烃和对醌甲基化物组分的广泛范围。
• Reduction of the 1-(4-thiomethylphenyl)-2,2,2-trifluoroethyl carbocation by sodium sulfite
  作者：John P. Richard

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80312-9

  日期：——

  The rate of the reaction of sodium sulfite with 1-(4-thiomethylphenyl)-2,2,2-trifluoroethyl bromide in 20% acetonitrile in water is kinetically zero-order in sulfite anion and at 0.27 M SO32− the reaction gives a 0.67:0.15:0.18 ratio of the C-1 sulfite adduct, the water adduct and the novel reduction product 1-(4-thiomethylphenyl)-2,2,2-trifluoroethane, respectively.

  亚硫酸钠与1-（4-硫代甲基苯基）-2,2,2-三氟乙基溴在水中的20％乙腈中的反应速率在亚硫酸根阴离子中动力学为零级，在0.27 M SO 3 2-下反应得到C-1亚硫酸盐加合物，水加合物和新型还原产物1-（4-硫代甲基苯基）-2,2,2-三氟乙烷的比例分别为0.67：0.15：0.18。