N-(4-氟苯亚甲基)-3,4-二甲苯胺 | 198879-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(4-氟苯亚甲基)-3,4-二甲苯胺
• 中文别名: 3,4-二甲基-N-(4-氟苯亚甲基)苯胺
• 英文名称: 3,4-dimethyl-N-(4-fluorobenzylidene)aniline
• 英文别名: N-(3,4-dimethylphenyl)-1-(4-fluorophenyl)methanimine
• CAS: 198879-69-5
• 化学式: C₁₅H₁₄FN
• 分子量: 227.281
• InChiKey: HBEHYGAVDFVSNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-53 °C (lit.)
• 沸点：
  361.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  110 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-氟苯亚甲基)-3,4-二甲苯胺 在 对氟苯硫酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到3,4-二甲基-N-(4-氟苄基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  量子点作为催化剂通过转移加氢从亚胺上可见光光催化合成胺

  摘要：

  CdSe / CdS核/壳量子点（QDs）可以用作稳定和高活性的光氧化还原催化剂，用于以硫酚为氢原子供体的亚胺有效转移加氢成胺。该反应通过从QDs导带到质子化的亚胺的质子偶联电子转移（PCET）进行，然后氢原子从苯硫酚转移到α-氨基烷基。这种无贵金属的转化很容易扩大规模，可以通过一锅法直接从醛，胺和苯硫酚中进行。该方案的其他优势包括：广泛的底物范围，胺产物的高收率，极低的催化剂负载量（0.001 mol％），高周转率（10 5），以及在室温下在中性介质中使用可见光或阳光的温和反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01651
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 、 3,4-二甲基苯胺 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(4-氟苯亚甲基)-3,4-二甲苯胺
  参考文献：
  名称：

  量子点作为催化剂通过转移加氢从亚胺上可见光光催化合成胺

  摘要：

  CdSe / CdS核/壳量子点（QDs）可以用作稳定和高活性的光氧化还原催化剂，用于以硫酚为氢原子供体的亚胺有效转移加氢成胺。该反应通过从QDs导带到质子化的亚胺的质子偶联电子转移（PCET）进行，然后氢原子从苯硫酚转移到α-氨基烷基。这种无贵金属的转化很容易扩大规模，可以通过一锅法直接从醛，胺和苯硫酚中进行。该方案的其他优势包括：广泛的底物范围，胺产物的高收率，极低的催化剂负载量（0.001 mol％），高周转率（10 5），以及在室温下在中性介质中使用可见光或阳光的温和反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01651

文献信息

• Metal–Ligand Cooperation Facilitates Bond Activation and Catalytic Hydrogenation with Zinc Pincer Complexes
  作者：Michael Rauch、Sayan Kar、Amit Kumar、Liat Avram、Linda J. W. Shimon、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.0c05500

  日期：2020.8.26

  A series of PNP zinc pincer complexes capable of bond activation via aromatization/dearomatization metal–ligand cooperation (MLC) were prepared and characterized. Reversible heterolytic N–H and H–H bond activation by MLC is shown, in which hemilability of the phosphorus linkers plays a key role. Utilizing this zinc pincer system, base-free catalytic hydrogenation of imines and ketones is demonstrated

  制备并表征了一系列能够通过芳构化/脱芳构化金属 - 配体合作（MLC）键活化的 PNP 锌钳络合物。显示了 MLC 的可逆异裂 N-H 和 H-H 键激活，其中磷连接体的半稳定性起着关键作用。利用这种锌钳系统，证明了亚胺和酮的无碱催化氢化。由计算支持的详细机理研究表明 MLC 在促进有效催化方面的关键作用。这种方法为由锌和其他主族金属介导的（脱）氢和其他催化转化提供了一种新策略。
• Magnesium-Promoted Additions of Difluoroenolates to Unactivated Imines
  作者：Alex L. Nguyen、Hari R. Khatri、James R. Woods、Cassidy S. Baldwin、Frank R. Fronczek、David A. Colby

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03014

  日期：2018.3.16

  produce fluorinated and trifluoromethylated organic structures, the construction of difluoromethylated compounds remains a synthetic challenge. We have discovered that unactivated imines will react with difluoroenolates under exceedingly mild conditions when using magnesium salts and organic bases. We have applied this approach to the iminoaldol reaction to produce difluoromethylene groups as α,α-dif

  尽管有许多合成方法可以产生氟化和三氟甲基化的有机结构，但是二氟甲基化化合物的结构仍然是一个合成难题。我们发现当使用镁盐和有机碱时，未活化的亚胺会在非常温和的条件下与二氟烯酸酯反应。我们已经将该方法应用于亚氨基醇醛反应以产生作为α，α-二氟-β-氨基-羰基的二氟亚甲基。该方法提供了合成有用量的难以接近的α，α-二氟-β-氨基酮，而无需保护基团或不使用活化的亚胺。此外，我们仅在两个合成步骤中就应用了这种策略来创建双重orexin受体拮抗剂almorexant的类似物。
• Hydrogenation of imines catalysed by ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes based on lutidine-derived CNC pincer ligands
  作者：Martín Hernández-Juárez、Mónica Vaquero、Eleuterio Álvarez、Verónica Salazar、Andrés Suárez

  DOI：10.1039/c2dt31907a

  日期：——

  The preparation of new Ru(II) complexes incorporating fac-coordinated lutidine-derived CNC ligands is reported. These derivatives are selectively deprotonated by tBuOK at one of the methylene arms of the pincer, leading to catalytically active species in the hydrogenation of imines.

  报道了新的Ru（II）配合物的制备，所述配合物结合有fac-协调的二甲基吡啶衍生的CNC配体。这些衍生物在钳子的一个亚甲基臂上被t BuOK选择性去质子化，从而在亚胺的氢化反应中产生催化活性。
• Ruthenium(II) Complexes Containing Lutidine-Derived Pincer CNC Ligands: Synthesis, Structure, and Catalytic Hydrogenation of CN bonds
  作者：Martín Hernández-Juárez、Joaquín López-Serrano、Patricia Lara、Judith P. Morales-Cerón、Mónica Vaquero、Eleuterio Álvarez、Verónica Salazar、Andrés Suárez

  DOI：10.1002/chem.201406040

  日期：2015.5.11

  transmetalation with the corresponding silver‐carbene derivatives. Characterization of these derivatives shows both mer and fac coordination of the CNC ligands depending on the wingtips of the N‐heterocyclic carbene fragments. In the presence of tBuOK, the Ru‐CNC complexes are active in the hydrogenation of a series of imines. In addition, these complexes catalyze the reversible hydrogenation of phenantridine. Detailed

  通过与相应的银卡宾衍生物进行重金属化制备了一系列含卢剔啶衍生的钳式CNC配体的Ru络合物。这些衍生物的表征显示了CN配体的mer和fac配位，这取决于N-杂环卡宾片段的翼尖。在存在t BuOK的情况下，Ru-CNC络合物在一系列亚胺的氢化中具有活性。另外，这些络合物催化菲啶啶的可逆氢化。详细的NMR光谱研究表明，CNC配体具有去质子化能力，并参与了配体辅助的二氢活化。更有趣的是，Ru-CNC络合物5 e（BF4）能够向金属-配体骨架中添加醛亚胺以产生酰胺基络合物。最后，通过DFT计算对亚胺的氢化机理进行了研究。计算的机理包括在钳形配体或第二个配位的H 2分子的协助下，外球面逐步将氢转移至CN键。
• Visible-Light Photocatalytic Synthesis of Amines from Imines via Transfer Hydrogenation Using Quantum Dots as Catalysts
  作者：Zi-Wei Xi、Lei Yang、Dan-Yan Wang、Chao-Dan Pu、Yong-Miao Shen、Chuan-De Wu、Xiao-Gang Peng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01651

  日期：2018.10.5

  core/shell quantum dots (QDs) can be used as stable and highly active photoredox catalysts for efficient transfer hydrogenation of imines to amines with thiophenol as a hydrogen atom donor. This reaction proceeds via a proton-coupled electron transfer (PCET) from the QDs conduction band to the protonated imine followed by hydrogen atom transfer from the thiophenol to the α-aminoalkyl radical. This precious

  CdSe / CdS核/壳量子点（QDs）可以用作稳定和高活性的光氧化还原催化剂，用于以硫酚为氢原子供体的亚胺有效转移加氢成胺。该反应通过从QDs导带到质子化的亚胺的质子偶联电子转移（PCET）进行，然后氢原子从苯硫酚转移到α-氨基烷基。这种无贵金属的转化很容易扩大规模，可以通过一锅法直接从醛，胺和苯硫酚中进行。该方案的其他优势包括：广泛的底物范围，胺产物的高收率，极低的催化剂负载量（0.001 mol％），高周转率（10 5），以及在室温下在中性介质中使用可见光或阳光的温和反应条件。