N-(4-氯苯基)-L-脯氨酰胺 | 791582-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-(4-氯苯基)-L-脯氨酰胺
• 英文名称: pyrrolidin-2-carboxylic acid (4-chloro-phenyl)-amide
• 英文别名: (2S)-N-(4-chlorophenyl)pyrrolidine-2-carboxamide hydrochloride；(2S)-N-(4-chlorophenyl)pyrrolidine-2-carboxamide
• CAS: 791582-55-3
• 化学式: C₁₁H₁₃ClN₂O
• 分子量: 224.69
• InChiKey: PUINEBBHYSHKBF-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  425.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸 、 N-(4-氯苯基)-L-脯氨酰胺 在 乙酸酐 作用下， 生成 (S)-N-(4-chlorophenyl)-1-formylpyrrolidine-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  ( S )-1-甲酰基吡咯烷-2-羧酸衍生物的合成和催化活性对酮和酮亚胺的对映选择性还原

  摘要：

  一系列 (S)-1-甲酰基吡咯烷-2-羧酸衍生物 (6a-t) 已被合成并作为手性有机催化剂用于酮 2 和酮亚胺 3 的不对称还原。这些有机活化剂提供了良好到中等的对映选择性酮和酮亚胺的不对称还原。其中，有机活化剂6h显示出最佳的效率，在酮的还原中提供了84％的收率和41％的ee，在酮亚胺的还原中提供了75％的收率和52％的ee。

  DOI：

  10.3184/030823408x318433
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-proline-4-chlorophenylamide 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-(4-氯苯基)-L-脯氨酰胺
  参考文献：
  名称：

  ( S )-1-甲酰基吡咯烷-2-羧酸衍生物的合成和催化活性对酮和酮亚胺的对映选择性还原

  摘要：

  一系列 (S)-1-甲酰基吡咯烷-2-羧酸衍生物 (6a-t) 已被合成并作为手性有机催化剂用于酮 2 和酮亚胺 3 的不对称还原。这些有机活化剂提供了良好到中等的对映选择性酮和酮亚胺的不对称还原。其中，有机活化剂6h显示出最佳的效率，在酮的还原中提供了84％的收率和41％的ee，在酮亚胺的还原中提供了75％的收率和52％的ee。

  DOI：

  10.3184/030823408x318433

文献信息

• Organocatalytic asymmetric Michael reaction with acylsilane donors
  作者：Lei Wu、Guangxun Li、Qingquan Fu、Luoting Yu、Zhuo Tang

  DOI：10.1039/c2ob26950c

  日期：——

  We have developed an organocatalytic asymmetric Michael reaction of acylsilane through the selection of acylsilane substrates and organocatalysts, thus creating a rare example of acylsilane α-alkylation with a chiral guanidine catalyst, which afforded products in good yields and high stereoselectivity. The corresponding adducts described here have also been demonstrated to be useful in the synthesis

  通过选择酰基硅烷底物和有机催化剂，我们开发了酰基硅烷的有机催化不对称迈克尔反应，从而创造了一个罕见的手性胍催化剂进行酰基硅烷α-烷基化的例子，该产物能够提供高收率和高立体选择性。还已经证明，在此描述的相应的加合物可用于合成非天然氨基酸和生物活性化合物。
• First example of an organocatalytic asymmetric Mannich reaction between aldimines of glycinates and sulphonyl imines
  作者：Lei Wu、Guangxun Li、Migu He、Yingwei Wang、Gang Zhao、Zhuo Tang

  DOI：10.1139/cjc-2016-0089

  日期：2016.9

  enantioselective Mannich-type reaction between glycinate Schiff base and imines has been one of the most efficient routes for accessing α,β-diamino acids. However, the glycinate Schiff bases used in the references were almost ketimines. Only several examples of aldimines were used in the presence of metal catalyst. We developed the first example of an asymmetric direct Mannich reaction using aldimines of glycinates

  甘氨酸席夫碱和亚胺之间的催化对映选择性曼尼希型反应是获取 α,β-二氨基酸的最有效途径之一。然而，参考文献中使用的甘氨酸席夫碱几乎是酮亚胺。在金属催化剂的存在下仅使用了几个醛亚胺的例子。我们开发了第一个使用甘氨酸醛亚胺代替甘氨酸酮亚胺进行不对称直接曼尼希反应的例子。该反应由手性胍很好地催化，具有高产率（高达 92%）和中等立体选择性（高达 65%）。
• Cu-Catalyzed <i>N</i>-Arylation of Prolinamides: Access to Enantioenriched DMAP Analogues and Its Application in Black Rearrangement
  作者：Lei Cao、Xing-Ping Zhang、Ming-Sheng Xie、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02368

  日期：2023.1.6

  prolinamide’s structure had an accelerating effect on the Ullmann-type reaction. This reaction was used to construct chiral 3-amino DMAP catalysts. Furthermore, enantioenriched DMAP analogue C8 was applied in an asymmetric Black rearrangement of 2-benzofuranylcarbonates, affording 3,3-disubstituted benzofuran-2-ones in up to 96% yield and 97% ee.

  CuI 催化的 3-溴-DMAP 与l-脯氨酰胺的 C-N 偶联反应在 80°C 下进行 12-16 小时，其中脯氨酰胺的结构对 Ullmann 型反应具有加速作用。该反应用于构建手性 3-氨基 DMAP 催化剂。此外，将富含对映体的 DMAP 类似物C8应用于 2-苯并呋喃碳酸酯的不对称黑色重排，以高达 96% 的收率和 97% ee 提供 3,3-二取代的苯并呋喃-2-酮。
• Design and Synthesis of Rigid‐Featured Tertiary Amine‐Derived <i>C₂</i>‐Symmetric Chiral Furan‐<i>N</i>,<i>N′</i>‐dioxide Ligands
  作者：Zi‐Yue Chen、Pan Hu、Xi‐Rui Wang、Ke‐Lan Xu、Yu‐Heng Wang、You‐Ping Tian、Ying Zhou、Xiong‐Li Liu

  DOI：10.1002/ejoc.202300764

  日期：2023.11.7

  To expand the chemical space of chiral N‐oxides and chiral furan‐containing ligands, herein we designed and synthesized a new class of rigid‐featured tertiary amine‐derived C₂‐symmetric chiral furan‐N,N′‐dioxide (Fu‐2NO) ligands from optically pure l‐prolinamides/hydroxylprolinamides in operationally simple two steps and up to 57 % overall yield. The newly developed rigid‐featured chiral Fu‐2NO ligands possesses two pyrroloimidazolone‐based N‐oxides as non‐flat chiral walls, and afforded the opportunity for fine‐tuning the ligand electronic and conformational properties by judicious choice of the substituent in the nonligating nitrogen atom. More importantly, The Fu‐2NO ligands can tolerate air and moisture such that no special handling is needed for their storage, and can be applied in the Ni(II)‐catalyzed asymmetric Friedel‐Crafts alkylation reaction of indole.

  摘要 为了拓展手性 N-氧化物和含手性呋喃配体的化学空间，我们在本文中以光学纯的 l-脯氨酰胺/羟基脯氨酰胺为原料，设计并合成了一类新的刚性特征叔胺衍生 C2 对称手性呋喃-N,N′-二氧化物（Fu-2NO）配体，只需简单的两步操作，总产率高达 57%。新开发的刚性手性 Fu-2NO 配体具有两个吡咯咪唑酮基 N-氧化物作为非平面手性壁，并提供了通过明智选择非配位氮原子上的取代基来微调配体电子和构象特性的机会。更重要的是，Fu-2NO 配体能够耐受空气和湿气，因此在储存时无需特殊处理，并可用于 Ni(II) 催化的吲哚不对称 Friedel-Crafts 烷基化反应。
• Phen-2NO, a new <i>C</i>₂-symmetric rigid-featured tetradentate ligand, and its application in the asymmetric alkylation reaction of indoles
  作者：Zi-Yue Chen、Ke-Lan Xu、Xi-Rui Wang、Pan Hu、Wei-Yan Jiang、Yi-Feng Dai、Li-Jun Peng、Xiong-Li Liu

  DOI：10.1039/d4nj00088a

  日期：2024.4.15

  great coordination ability with various ions, the development of new chiral phen ligands is in great demand in asymmetric catalysis. Herein, we rationally designed and developed an entirely new class of C2-symmetric rigid-featured chiral phen ligands that provide the N,N,O,O-tetradentate coordination of the phen moiety and two additional N,N-dioxides. The chiral ligands, termed Phen-2NO ligands, incorporate

  由于菲咯啉（phen）与各种离子具有很强的配位能力，因此不对称催化中迫切需要开发新型手性phen配体。在此，我们合理地设计和开发了一类全新的C 2 -对称刚性特征手性phen配体，其提供了phen部分的N , N , O , O -四齿配位和两个额外的N , N -二氧化物。手性配体，称为 Phen-2NO 配体，结合了 phen 骨架和基于吡咯并咪唑啉酮的N-氧化物部分的优点，并且可以通过在酰胺芳环中引入取代基来轻松调整其电子和空间性质。团体。这些配体在 Ni( II ) 催化的吲哚与 β,γ-不饱和 α-酮酯的不对称 Michael 型 Friedel-Crafts 烷基化反应中表现出优异的性能。在温和条件下，多种底物均获得优异的产率（高达 93%）和高对映选择性（高达 99% ee）。这些结果证明了 Phen-2NO 配体作为有效的手性 phen 配体的巨大潜力。