(3-methyl-1-azulenyl)diphenylmethane | 133592-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methyl-1-azulenyl)diphenylmethane
• 英文别名: 1-Benzhydryl-3-methylazulene
• CAS: 133592-46-8
• 化学式: C₂₄H₂₀
• 分子量: 308.423
• InChiKey: MRAHNVMFVGFVKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methyl-1-azulenyl)diphenylmethane 在 hexafluorophosphoric acid 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 生成 (3-methyl-1-azulenyl)diphenylmethylium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  三苯基甲基阳离子的Azulene类似物；极稳定的碳氢化合物碳正离子

  摘要：

  一系列的三苯基甲基阳离子的z青类似物；合成了三（1-氮杂烯基）甲基阳离子，二（1-氮杂烯基）苯基甲基阳离子，（1-氮杂烯基）二苯基甲基阳离子及其甲基和甲氧基羰基衍生物。它们的p K R +值表明，这些阳离子的稳定性随a环的数目而急剧增加，而三（1-氮杂烯基）甲基阳离子（11.3）及其三甲基衍生物（11.4）的p K R +值最大。报道的最高水平是被烃基取代的甲基阳离子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74883-0
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲醇 、 1-甲基薁 在 溶剂黄146 作用下， 反应 24.0h， 以46%的产率得到(3-methyl-1-azulenyl)diphenylmethane
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基阳离子的 Azulene 类似物的合成：极其稳定的碳氢化合物和作为分子螺旋桨阈值旋转机制的单环翻转的第一个例子

  摘要：

  通过用 DDQ 从相应的甲烷衍生物中提取氢化物，合成了一系列三苯甲基阳离子（三（1-azulenyl）甲基、二（1-azulenyl）苯甲基和（1-azulenyl）diphenylmethyl hexafluorophosphates）的薁类似物。为了检查取代基对阳离子的影响并提高其稳定性，一系列带有 3-甲基、3-甲氧基羰基、3,6-二-叔丁基、6-叔丁基或 3-还合成了每个薁环上的叔丁基。它们的 pKR+ 值表明这些阳离子的稳定性随着薁环数量的增加而显着增加。三(3,6-二-叔丁基-1-azulenyl) 甲基阳离子显示出有史以来观察到的最高 pKR+ 值 (14.3)。这些阳离子的高稳定性归因于中心阳离子和薁环之间的大共轭效应。还基于温度相关的 1H NMR 光谱研究了这些阳离子的动态立体化学，通过翻转机制对其进行了分析。低温...

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1409

文献信息

• Synthesis and Dynamic Stereochemistry of Azulene-Substituted 9-Fluorenyl, 9,10-Dihydro-10,10-dimethyl-9-anthryl, 10,11-Dihydro-5<i>H</i>-dibenzo[<i>a</i>,<i>d</i>]cyclohepten-5-yl, and 5<i>H</i>-Dibenzo[<i>a</i>,<i>d</i>]cyclohepten-5-yl Cations. Correlations of Stabilities of the Carbocations and Rotational Barrier of Azulene Ring
  作者：Shunji Ito、Jun Kawakami、Akio Tajiri、Daisuke Ryuzaki、Noboru Morita、Toyonobu Asao、Masataka Watanabe、Nobuyuki Harada

  DOI：10.1246/bcsj.78.2051

  日期：2005.11

  The carbocations in the title: 9-(1-Azulenyl)-9-fluorenyl, 9-(1-azulenyl)-9,10-dihydro-10,10-dimethyl-9-anthryl, 5-(1-azulenyl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl, and 5-(1-azulenyl)-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl cations (4c, 5a–c, 6a–c, and 7a–c) were prepared by hydride abstraction of the corresponding hydrocarbon derivatives and their properties were fully characterized. The pKR+ values of 4c, 5a–c, 6a–c, and 7a–c were determined as −2.7, 0.5–2.7, 8.4–9.1, and 7.4–8.5, respectively, which were higher by 8.1, 6.0–8.2, 15.1–16.1, and 13.1–14.3 pK units, respectively, than those of the corresponding phenyl derivatives. Conformations and energy barriers for 4c, 5a–c, 6a–c, and 7a–c were studied by means of dynamic nuclear magnetic resonance spectroscopy (DNMR) techniques. The thermodynamic stability of the cations and the barrier to the rotation of the 1-azulenyl group were significantly affected by not only the electron density effect but also the dynamic stereochemistry of the connected-ring systems.

  标题中的碳阳离子：9-(1-薁基)-9-芴基、9-(1-薁基)-9,10-二氢-10,10-二甲基-9-蒽基、5-(1-薁基)- 10,11-二氢-5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基和5-(1-薁基)-5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基阳离子（4c、5a–c、 6a-c和7a-c）是通过相应烃衍生物的氢化物抽提制备的，并且它们的性质得到了充分表征。 4c、5a–c、6a–c 和 7a–c 的 pKR+ 值分别确定为 -2.7、0.5–2.7、8.4–9.1 和 7.4–8.5，分别高出 8.1、6.0–8.2、15.1分别比相应的苯基衍生物高 –16.1 和 13.1–14.3 pK 单位。通过动态核磁共振波谱 (DNMR) 技术研究了 4c、5a–c、6a–c 和 7a–c 的构象和能垒。阳离子的热力学稳定性和 1-azulenyl 基团的旋转势垒不仅受到电子密度效应的显着影响，而且还受到连接环系统的动态立体化学的影响。