N-(4-硝基苯基)-2-氧代环戊烷-1-甲酰胺 | 91559-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(4-硝基苯基)-2-氧代环戊烷-1-甲酰胺
• 英文名称: 2-oxo-N-(p-nitrophenyl)cyclopentanecarboxamide
• 英文别名: N-(4-nitrophenyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxamide；2-Oxocyclopentancarbonsaeure-p-nitroanilid
• CAS: 91559-38-5
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₄
• 分子量: 248.238
• InChiKey: CEBVDXMFKOGGKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  523.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.413±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  92
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-硝基苯基)-2-氧代环戊烷-1-甲酰胺 、 丁烯酮 在 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以62%的产率得到(1R)-N-(4-nitrophenyl)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  β-酮酰胺对α，β-不饱和羰基的有机催化迈克尔加成中对映选择性的起源：实验，光谱和理论研究的结合

  摘要：

  据报道，β-酮酰胺仲胺向α，β-不饱和羰基化合物的有机催化对映选择性共轭加成反应。使用双功能Takemoto's硫脲催化剂可以对反应进行对映体控制，从而导致简单的Michael加合物或高达99％ee的螺环缩醛 。基于组合的DFT计算和动力学分析，对映选择性的起源已经合理化。这项研究提供了对反应机理的更深入的了解，其中涉及仲酰胺质子的主要作用，并阐明了底物与催化剂之间发生的复杂相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201404481
• 作为产物：
  描述：

  2-diazocyclohexane-1,3-dione 、 4-硝基苯胺 生成 N-(4-硝基苯基)-2-氧代环戊烷-1-甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  2,6-二氮杂双环[2.2.2]辛酮的对映选择性有机催化多组分合成

  摘要：

  三星级化合物：双功能硫脲-叔胺有机催化剂催化的β-酮酰胺，丙烯醛和氨基酚的标题反应能够制备对映体富集的二氮杂双环[2.2.2]辛酮（2,6-DABCO）骨架。化学选择性反应序列安装了五个新键和三个立体中心，其中两个是连续的四取代中心，具有出色的收率和高水平的立体控制。MS ＝分子筛。

  DOI：

  10.1002/anie.201306656

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Spiro-glutarimides via α,β-Unsaturated Acylazoliums
  作者：Santigopal Mondal、Arghya Ghosh、Subrata Mukherjee、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01799

  日期：2018.8.3

  NHC-catalyzed enantioselective [3 + 3] spiro-annulation of α,β-unsaturated aldehydes with cyclic β-ketoamides allowing the preparation of synthetically and biologically important spiro-glutarimide derivatives has been reported. The interception of the ketoamides with catalytically generated chiral α,β-unsaturated acylazoliums proceeds in a Michael addition–intramolecular amidation pathway to deliver

  已经报道了NHC催化的α，β-不饱和醛与环状β-酮酰胺的对映体选择性[3 + 3]螺环合成，可以制备合成上和生物学上重要的螺-戊二酰亚胺衍生物。催化酰胺产生的手性α，β-不饱和酰基咪唑对酮酰胺的拦截以迈克尔加成-分子内酰胺化途径进行，从而以高收率，非对映选择性和对映选择性提供螺环产物。
• Enantioselective Organocatalytic Michael Addition of Cyclobutanones to Nitroalkenes
  作者：Damien Mailhol、Maria del Mar Sanchez Duque、Wilfried Raimondi、Damien Bonne、Thierry Constantieux、Yoann Coquerel、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/adsc.201200658

  日期：2012.12.14

  Synthetic applications of cyclobutanones other than ring expansion and fragmentation reactions are rare. Herein, highly efficient diastereo- and enantioselective organocatalytic Michael additions of 2-substituted cyclobutanone derivatives to nitroalkenes are reported allowing the stereocontrolled creation of ‘all-carbon’ quaternary centers. The approach relies on both the use of Brønsted base/hydrogen-bond

  除环扩环和断裂反应外，环丁酮的合成应用很少。在本文中，据报道2-硝基环丁酮衍生物向硝基烯烃的高效非对映和对映选择性有机催化迈克尔加成反应，从而允许立体控制生成“全碳”四元中心。该方法既依赖于布朗斯台德碱/氢键供体双功能有机催化剂的使用，也依赖于具有仲酰胺部分的环丁酮的特定稳定和活化。发现该反应很好地适应了广泛范围的底物，从而允许控制多达三个连续的立体发生中心。这项工作开辟了新的综合机会。
• A Stable N-Heterocyclic Carbene Organocatalyst for Hydrogen/Deuterium Exchange Reactions between Pseudoacids and Deuterated Chloroform
  作者：Fabien Perez、Yajun Ren、Thomas Boddaert、Jean Rodriguez、Yoann Coquerel

  DOI：10.1021/jo502578x

  日期：2015.1.16

  It was observed that the stable and commercially available N-heterocyclic carbene (NHC) 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene, the so-called IDipp, catalyzes hydrogen/deuterium exchange reactions between pseudoacids and chloroform-d1, while the analogous saturated NHC 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene, the so-called SIMes, is inefficient for the same transformation. Experimental

  据观察，稳定的和可商购的N-杂环卡宾（NHC）1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，即所谓的IDipp，催化假酸和氯仿之间的氢/氘交换反应。 - d 1，而类似的饱和NHC 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基，即所谓的SIMes，对于相同的转化效率低下。DFT的实验和计算研究表明，这些反应性差异可归因于相应的偶氮三氯甲基阴离子对的相对稳定性：在前一种情况下，络合物向离子的解离方向发展，从而生成芳族偶氮阳离子和碱性三氯甲基阴离子，在后一种情况下，它是通过离子重组而演化的，从而使正式的卡宾C–H插入到氯仿的C–H键中。这些结果为Wanzlick，Arduengo，K a，DMSO = 14-19）与氯仿-d 1。
• A Cooperative Participation of the Amido Group in the Organocatalytic Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters by Michael Addition with β-Ketoamides
  作者：Maria del Mar Sanchez Duque、Olivier Baslé、Nicolas Isambert、Anouk Gaudel-Siri、Yves Génisson、Jean-Christophe Plaquevent、Jean Rodriguez、Thierry Constantieux

  DOI：10.1021/ol200924e

  日期：2011.7.1

  The secondary amido group of a-substituted beta-ketoamides plays a crucial role in the control of the reactivity and spatial arrangement (selectivity) in the organocatalyzed Michael addition to unsaturated carbonyls. This results in an unprecedented activation mode of substrates through H-bonding interactions allowing the construction of enantiomerically enriched functionalized all-carbon quaternary centers and spiroaminals of high synthetic potential.
• Origin of the Enantioselectivity in Organocatalytic Michael Additions of β-Ketoamides to α,β-Unsaturated Carbonyls: A Combined Experimental, Spectroscopic and Theoretical Study
  作者：Adrien Quintard、Diana Cheshmedzhieva、Maria del Mar Sanchez Duque、Anouk Gaudel-Siri、Jean-Valère Naubron、Yves Génisson、Jean-Christophe Plaquevent、Xavier Bugaut、Jean Rodriguez、Thierry Constantieux

  DOI：10.1002/chem.201404481

  日期：2015.1.7

  The organocatalytic enantioselective conjugate addition of secondary β‐ketoamides to α,β‐unsaturated carbonyl compounds is reported. Use of bifunctional Takemoto’s thiourea catalyst allows enantiocontrol of the reaction leading either to simple Michael adducts or spirocyclic aminals in up to 99 % ee. The origin of the enantioselectivity has been rationalised based on combined DFT calculations and kinetic

  据报道，β-酮酰胺仲胺向α，β-不饱和羰基化合物的有机催化对映选择性共轭加成反应。使用双功能Takemoto's硫脲催化剂可以对反应进行对映体控制，从而导致简单的Michael加合物或高达99％ee的螺环缩醛 。基于组合的DFT计算和动力学分析，对映选择性的起源已经合理化。这项研究提供了对反应机理的更深入的了解，其中涉及仲酰胺质子的主要作用，并阐明了底物与催化剂之间发生的复杂相互作用。