ethyl 2-(1,2-dimethyl-1H-indol-3-yl)acetate | 63703-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(1,2-dimethyl-1H-indol-3-yl)acetate
• 英文别名: Ethyl 2-(1,2-dimethylindol-3-yl)acetate
• CAS: 63703-22-0
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: UWRTXUCMYDYSJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吲哚 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 ethyl 2-(1,2-dimethyl-1H-indol-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酯对吡咯和吲哚的光催化烷基化。

  摘要：

  本文介绍了用重氮酯对富电子芳族化合物进行光烷基化的方法。即使光催化剂的负载量低至0.075mol％，也能以良好的产率获得C-2-烷基化的吲哚和吡咯。对于EWG取代的底物，需要添加催化量的N，N-二甲基-4-甲氧基苯胺。EWG-EWG-和EWG-EDG-取代的重氮酯均适合作为烷基化剂。反应选择性和机理实验表明，卡宾/类胡萝卜素中间体不参与反应路径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02612

文献信息

• Catalytic Functionalization of Indoles by Copper-Mediated Carbene Transfer
  作者：Manuela Delgado-Rebollo、Auxiliadora Prieto、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/cctc.201400097

  日期：2014.7

  derivatives at C3 by carbene transfer from different diazoesters in a high‐yield transformation involving low catalyst loadings and short reaction times. This system has shown that the previously proposed dichotomy of carbene addition (to the double bond) vs carbene insertion (to the CH bond) corresponds to two consecutive reaction steps: the cyclopropane intermediates, observed in the reaction mixtures

  络合物[TP BR3的Cu（NCMe）]（TP BR3 =氢三（3,4,5-三溴）pyrazolylborate）有效地催化的C 在C3通过从不同diazoesters在高收率转化卡宾转印吲哚衍生物h的官能催化剂用量低，反应时间短。该系统表明，先前提出的碳烯加成（双键）与碳烯插入（成CH键）的二分法对应于两个连续的反应步骤：在反应混合物中观察到的环丙烷中间体是最后的C涉及酸催化的开环过程中的H官能化衍生物。那些原位生成的环丙烷与Me 2 CuLi发生亲核开环，以提供C2和C3官能化的吲哚。
• Amide-Functionalized Naphthyridines on a Rh^II-Rh^IIPlatform: Effect of Steric Crowding, Hemilability, and Hydrogen-Bonding Interactions on the Structural Diversity and Catalytic Activity of Dirhodium(II) Complexes
  作者：Mithun Sarkar、Prosenjit Daw、Tapas Ghatak、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1002/chem.201402936

  日期：2014.12.8

  forms a bridge‐chelate mode in 4. Hydrogen‐bonding interactions between the amide hydrogen and carboxylate oxygen atoms play an important role in the formation of these complexes. In the absence of this hydrogen‐bonding interaction, both ligands bind axially as evident from the X‐ray structure of [Rh2(CH3COO)2(CH3CN)4(L2H)2](BF4)2 (6). However, the axial ligands reorganize at reflux into a bridge‐chelate

  二茂铁酰胺官能化的1,8-萘啶（NP）配体[（（5,7-二甲基-1,8-萘啶-2--2-基）氨基]羰基}羰基}二茂铁（L 1 H）和[（3-已合成了苯基-1,8-萘啶-2-基）氨基]羰基}二茂铁（L 2 H）。用Rh 2（CH 3 COO）4对两种配体进行室温处理，生成了[Rh 2（CH 3 COO）3（L 1）]（1）和[Rh 2（CH 3 COO）3（L 2）]。 （2）为中性络合物，其中配体被去质子化并以三齿方式结合。L 1 H中邻甲基的空间效应和桥接的羧酸酯基团的惰性阻止了第二个配体在Rh II -Rh II }单元上的结合。与L 1 H一起使用更不稳定的Rh 2（CF 3 COO）4盐可产生顺式双加合物[Rh 2（CF 3 COO）4（L 1 H）2 ]（3），而产生L 2 H在跨双加合物[Rh 2（CF 3 COO）3（L 2）（L 2 H）]（4）。配体L 1 H在3中表现出螯合结合，L
• Directed Evolution of a Cytochrome P450 Carbene Transferase for Selective Functionalization of Cyclic Compounds
  作者：Oliver F. Brandenberg、Kai Chen、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.9b02931

  日期：2019.6.5

  turnovers per minute and 18 000 total turnovers. We subsequently used this optimized alkylation variant for parallel evolution toward more challenging heterocycle carbene functionalizations, including C2/ C3 regioselective pyrrole alkylation, enantioselective indole alkylation with ethyl 2-diazopropanoate, and cyclic internal alkene cyclopropanation. The resulting set of efficient biocatalysts showcases

  将卡宾部分转移到杂环或环状烯烃以获得 C(sp2)-H 烷基化或环丙烷产物是合成药效团和化学结构单元的有价值的转化。通过其易于调节的活性位点几何形状，血红素蛋白“卡宾转移酶”可以通过实现具有高化学、区域和立体控制的杂环官能化，提供传统过渡金属催化剂的替代品。然而，接受杂环底物的卡宾转移酶很少。迄今为止描述的少数能够进行杂环或环状内部烯烃官能化的酶的特征是低转换率或依赖于人工引入的昂贵的铱-卟啉辅助因子。我们通过开发细胞色素 P450 以高效地将卡宾转移到吲哚、吡咯和环烯烃来解决这一挑战。我们首先开发了一种基于 1-甲基吲哚 C3 烷基化的分光光度法高通量筛选分析，它能够通过随机和靶向诱变快速分析数千个 P450 变体和全面的定向进化。这一努力产生了具有 11 个氨基酸替换和非催化 P450 还原酶结构域的大量缺失的 P450 变体，其化学选择性 C3 烷基化吲哚，每分钟转换高达 470 次，总转换次数为
• WENKERT E.; ALONSO M. E.; GOTTLIEB H. E.; SANCHEZ E. L.; PELLICCIARI R.; +, J. ORG. CHEM. <JOCE-AH>, 1977, 42, NO 24, 3945-3949
  作者：WENKERT E.、 ALONSO M. E.、 GOTTLIEB H. E.、 SANCHEZ E. L.、 PELLICCIARI R.、 +

  DOI：——

  日期：——
• Photocatalytic Alkylation of Pyrroles and Indoles with α-Diazo Esters
  作者：Łukasz W. Ciszewski、Jakub Durka、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02612

  日期：2019.9.6

  electron-rich aromatic compounds with diazo esters. C-2-alkylated indoles and pyrroles are obtained with good yields even though the photocatalyst loading is as low as 0.075 mol %. For EWG-substituted substrates, the addition of a catalytic amount of N,N-dimethyl-4-methoxyaniline is required. Both EWG-EWG- and EWG-EDG-substituted diazo esters are suitable as alkylating agents. The reaction selectivity and mechanistic

  本文介绍了用重氮酯对富电子芳族化合物进行光烷基化的方法。即使光催化剂的负载量低至0.075mol％，也能以良好的产率获得C-2-烷基化的吲哚和吡咯。对于EWG取代的底物，需要添加催化量的N，N-二甲基-4-甲氧基苯胺。EWG-EWG-和EWG-EDG-取代的重氮酯均适合作为烷基化剂。反应选择性和机理实验表明，卡宾/类胡萝卜素中间体不参与反应路径。

表征谱图