(Z)-4,5-bis(phenylthio)-4-octene | 137540-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (Z)-4,5-bis(phenylthio)-4-octene
• 英文别名: {[(1Z)-2-(phenylsulfanyl)-1-propyl-1-pentenyl]sulfanyl}benzene；[(Z)-5-phenylsulfanyloct-4-en-4-yl]sulfanylbenzene
• CAS: 137540-53-5
• 化学式: C₂₀H₂₄S₂
• 分子量: 328.543
• InChiKey: KEDBSQXEDBMOGK-VXPUYCOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  S-苯基硫代苯基砜 、 4-辛炔 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 以56%的产率得到(Z)-4,5-bis(phenylthio)-4-octene
  参考文献：
  名称：

  具有2,3,4,5-四氟苯甲酸和4,4'-bipy，三苯膦氧化物或phen的三有机锡（IV）部分的自组装：合成，表征和超分子结构

  摘要：

  一系列具有2,3,4,5-四氟苯甲酸和以下类型的混合配体的三有机锡（IV）配合物：R 3 Sn（O 2 CC 6 HF 4）m  L（m  = 1，L = 0，R = Ph 1 ; m  = 1，L = Ph 3 PO，R = Ph 4，Me 5），[R 3 Sn（O 2 CC 6 HF 4）] m  * L（m  = 2，L = 4.4′-Bipy ，R = Ph 2，Me 3 ; m  =  n，L = 0，R = Me 6）和[R 3 Sn（O 2 CC 6 HF 4）·（H 2 O）] m  ·L·C 2 H 5 OH（m  = 2，L =苯酚，R = Ph 7，Me 8），（在混合配体的存在下，通过氯化三有机锡与2,3,4,5-四氟苯甲酸的反应合成了4,4'-联吡啶= 4,4'-联吡啶；苯酚= 1,10-菲咯啉）： 4,4'-联吡啶，三苯膦氧化物或phen。通过元素分析，IR，1

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.09.054

文献信息

• Two Distinct Mechanisms of Alkyne Insertion into the Metal-Sulfur Bond: Combined Experimental and Theoretical Study and Application in Catalysis
  作者：Valentine P. Ananikov、Konstantin A. Gayduk、Nikolay V. Orlov、Irina P. Beletskaya、Victor N. Khrustalev、Mikhail Yu. Antipin

  DOI：10.1002/chem.200902928

  日期：2010.2.15

  The present study reports the evidence for the multiple carbon–carbon bond insertion into the metal–heteroatom bond via a five‐coordinate metal complex. Detailed analysis of the model catalytic reaction of the carbon–sulfur (CS) bond formation unveiled the mechanism of metal‐mediated alkyne insertion: a new pathway of CS bond formation without preliminary ligand dissociation was revealed based on

  本研究报告了通过五配位金属络合物将多个碳-碳键插入金属-杂原子键的证据。对碳-硫（CS）键形成的模型催化反应的详细分析揭示了金属介导的炔烃插入的机理：基于实验和理论研究，揭示了没有初步配体解离的CS键形成的新途径。根据这种途径，炔烃插入金属-硫键导致形成能够直接C的中间金属络合物。S还原消除。相反，通过炔烃通过涉及初步配体解离的传统途径的炔烃插入形成的中间金属络合物遭受“不适当”的几何构型，这可能会阻碍整个催化循环。开发了一种新的催化系统以解决向内部炔烃中添加立体选择性SS键的问题，据报道，具有成本效益的镍催化合成程序可形成目标乙烯基硫化物，产率高（高达99％），且性能优异。Z / E选择性（> 99：1）。
• Palladium-catalyzed addition and carbonylative addition of diaryl disulfides and diselenides to terminal acetylenes
  作者：Hitoshi Kuniyasu、Akiya Ogawa、Shinichiro Miyazaki、Ilhyong Ryu、Nobuaki Kambe、Noboru Sonoda

  DOI：10.1021/ja00026a013

  日期：1991.12

  Novel transition-metal-catalyzed reactions of disulfides and diselenides with acetylenes are described. In the of tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), [Pd(PPh3)4], the (1) of diaryl disulfides and diselenides to terminal acetylenes 1 takes place stereoselectively to give high yields of (Z)-1,2-bis(arylthio)-1-alkenes 2 and (Z)-1,2-bis(arylseleno)-1-alkenes 3, respectively. A mechanistic proposal includes the following: (1) oxidative addition of (ArY)2 [Y = S, Se] to low-valent palladium species, (2) stereoselective cis-thiopalladation or cis-selenopalladation to acetylenes to form a cis-vinylpalladium intermediate, and (3) reductive elimination of the product with retention of the stereochemistry. When the reaction of diaryl disulfides and diselenides with terminal acetylenes is performed under the pressure of carbon monoxide, the carbonylative addition occurs to afford (Z)-1,3-bis(arylthio)-2-alken-1-ones 4 and (Z)-1,3-bis(arylseleno)-2-alken-1-ones 5, respectively. Carbon monoxide is regioselectively incorporated on the side of the terminal carbon of the acetylenes.