N-(苄氧羰基)-L-beta-氯丙氨酸甲酯 | 62107-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-(苄氧羰基)-L-beta-氯丙氨酸甲酯
• 英文名称: R-methyl 3-chloro-2-(benzyloxycarbonylamino) propanoate
• 英文别名: N-(Benzyloxycarbonyl)-L-beta-chloroalanine Methyl Ester；methyl (2R)-3-chloro-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoate
• CAS: 62107-38-4
• 化学式: C₁₂H₁₄ClNO₄
• 分子量: 271.7
• InChiKey: UQUQXYVMAKOZMV-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  54.2-54.9 °C(Solv: chloroform (67-66-3); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  411.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、二氯甲烷（少量）、DMSO（少量）、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(苄氧羰基)-L-beta-氯丙氨酸甲酯 在 硫酸 作用下， 反应 8.0h， 以61%的产率得到3-氯-L-丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  Axelsson, B. Svante; O'Toole, Kevin J.; Spencer, Philip A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 7, p. 807 - 816

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰酰基-L-丝氨酸甲酯 在 三聚氯氰 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到N-(苄氧羰基)-L-beta-氯丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  使用复杂的TCT / DMF从醇类到烷基氯的有效途径。

  摘要：

  [反应：见正文]醇和β-氨基醇高效转化为相应的氯化物（和溴化物）可以在室温下在二氯甲烷中使用2,4,6-三氯[1,3,5]三嗪和N，N-二甲基甲酰胺。该程序也可以应用于旋光甲醇。

  DOI：

  10.1021/ol017168p

文献信息

• Formamides as Lewis Base Catalysts in S_NReactions-Efficient Transformation of Alcohols into Chlorides, Amines, and Ethers
  作者：Peter H. Huy、Sebastian Motsch、Sarah M. Kappler

  DOI：10.1002/anie.201604921

  日期：2016.8.16

  and waste‐balance (E‐factor down to 2). Chiral substrates are converted with excellent levels of stereochemical inversion (99 %→≥95 % ee). In a practical one‐pot procedure, the primary formed chlorides can be further transformed into amines, azides, ethers, sulfides, and nitriles. The value of the method was demonstrated in straightforward syntheses of the drugs rac‐Clopidogrel and S‐Fendiline.

  简单的甲酰胺催化剂可促进以苯甲酰氯为唯一试剂将醇类有效转化为烷基氯。这些亲核取代是通过亚胺基活化的醇作为中间体进行的。这种新颖的方法甚至可以在无溶剂条件下进行，其特点是具有出色的官能团耐受性，可扩展性（> 100 g）和废物平衡（电子因子低至2）。手性底物的转化具有优异的立体化学转化水平（99％→≥95％ee）。在实际的一锅法中，初步形成的氯化物可以进一步转化为胺，叠氮化物，醚，硫化物和腈。该方法的价值在药物rac ‐ Clopidogrel和S‐芬迪林。
• [EN] METHOD OF CONVERTING ALCOHOL TO HALIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CONVERSION D'UN ALCOOL EN HALOGÉNURE
  申请人：UNIV SAARLAND

  公开号：WO2016202894A1

  公开（公告）日：2016-12-22

  The present invention relates to a method of converting an alcohol into a corresponding halide. This method comprises reacting the alcohol with an optionally substituted aromatic carboxylic acid halide in presence of an N-substituted formamide to replace a hydroxyl group of the alcohol by a halogen atom. The present invention also relates to a method of converting an alcohol into a corresponding substitution product. The second method comprises: (a) performing the method of the invention of converting an alcohol into the corresponding halide; and (b) reacting the corresponding halide with a nucleophile to convert the halide into the nucleophilic substitution product.

  本发明涉及一种将醇转化为相应卤化物的方法。该方法包括在N-取代甲酰胺的存在下，将醇与可选择取代的芳香羧酸卤化物反应，以通过卤原子取代醇的羟基。本发明还涉及一种将醇转化为相应取代产物的方法。第二种方法包括：(a)执行将醇转化为相应卤化物的本发明方法；以及(b)将相应卤化物与亲核试剂反应，将卤化物转化为亲核取代产物。
• Stereochemistry of reactions of the inhibitor/substrates l- and d-β-chloroalanine with β-mercaptoethanol catalysed by l-aspartate aminotransferase and d-amino acid aminotransferase respectively
  作者：Benjamin Adams、Kreingkrai Lowpetch、Faye Thorndycroft、Sheena M. Whyte、Douglas W. Young

  DOI：10.1039/b508199h

  日期：——

  Two members of the α-family of PLP-dependent enzymes, L-aspartate aminotransferase and D-amino acid aminotransferase, have been shown to catalyse β-substitution of L- and D-β-chloroalanine respectively with β-mercaptoethanol, reactions typical of the β-family of PLP-dependent enzymes. The reaction catalysed by L-aspartate aminotransferase has been shown to occur with retention of stereochemistry, a typical outcome for reactions catalysed by β-family enzymes. There are also indications that the reaction catalysed by D-amino acid aminotransferase may involve retention of stereochemistry. Both enzymes have been shown to catalyse exchange at C-3 when the appropriate enantiomer of β-chloroalanine is the substrate.

  两种α家族的PLP依赖性酶，L-天冬氨酸氨基转移酶和D-氨基酸氨基转移酶，已被证明分别能催化L-和D-β-氯丙氨酸与β-巯基乙醇的β取代反应，这些反应是β家族PLP依赖性酶的典型特征。已显示L-天冬氨酸氨基转移酶催化的反应发生时保持立体化学，这是β家族酶催化反应的典型结果。还有迹象表明，D-氨基酸氨基转移酶催化的反应也可能涉及立体化学的保持。当适当的β-氯丙氨酸的对映体作为底物时，这两种酶已被证明能在C-3位催化交换反应。
• Synthesis and in Vitro Activity towards Mycobacterium Tuberculosis of L-serinyl Ester and Amino Derivatives of Pyrazinoic Acid
  作者：Alessandra C. Pinheiro、Carlos R. Kaiser、Maria C.S. Lourenço、Marcus V.N. de Souza、Solange M.S.V. Wardell、James L. Wardell

  DOI：10.3184/030823407x200001

  日期：2007.3

  methyl (R)-(+)-2-benzyloxycarbonylamino-3-chloropropionoate (6), were isolated from reaction of 2 with 3, in the presence of DMF remaining from the preparation of 3, from pyrazinecarboxylic acid. The coupling of pyrazinecarboxylic acid with 1, in the presence of DCC was prevented by the formation of the unreactive adduct between DCC and pyrazinoic acid. The compounds were tested against M. tuberculosis:

  已经研究了 L-丝氨酸甲酯盐酸盐 (1) 或 cbz 衍生物、(S)-(+)-2-(苄氧羰基氨基)-3-羟基丙酸甲酯 (2) 和吡嗪酰氯 (3) 之间的反应. (S)-(+)-2-benzyloxycarbonylamino-3-[(pyrazinecarbonyl)oxy]propionate (4),methyl (S)-(+)-3-hydroxy-2-[(pyrazine-2-carbonyl)amino ]丙酸酯(7)，得到2-[(吡嗪羰基)氨基]丙烯酸甲酯(8)。从 2 与 3-氯丙酸甲酯的反应中分离出另外的产物，即 (S)-(+)-2-苄氧基羰基氨基-3-甲酰氧基丙酸甲酯 (5) 和 (R)-(+)-2-苄氧基羰基氨基-3-氯丙酸甲酯 (6) 3，在DMF的存在下，由吡嗪羧酸制备3。吡嗪羧酸与1的偶联，在 DCC 存在下，DCC 和吡嗪酸之间形成非反应性加合物，从而阻止了这种反
• Golding, Bernard T.; Howes, Colin, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1984, # 1, p. 101 - 110
  作者：Golding, Bernard T.、Howes, Colin

  DOI：——

  日期：——