4,5-Dihydro-4,4-dimethyl-2-phenyl-1,3-thiazol-5-thiol | 108805-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-Dihydro-4,4-dimethyl-2-phenyl-1,3-thiazol-5-thiol
• 英文别名: 4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-phenyl-1,3-thiazole；4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-thiol；4,4-dimethyl-2-phenyl-5H-1,3-thiazole-5-thiol
• CAS: 108805-08-9
• 化学式: C₁₁H₁₃NS₂
• 分子量: 223.363
• InChiKey: XFAFVOSOZOZJPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化苄 、 4,5-Dihydro-4,4-dimethyl-2-phenyl-1,3-thiazol-5-thiol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以97%的产率得到5-(benzylthio)-4,5-dihydro-4,4-dimethyl-2-phenyl-1,3-thiazole
  参考文献：
  名称：

  有机金属化合物与4,4-二甲基-1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮的新加成反应†

  摘要：

  研究了有机金属试剂与4,4-二取代的1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮的加成反应。与烷基锂和烷基格利雅试剂的反应是以亲硫方式发生的，而烯丙基锂和烯丙基格利雅试剂则观察到了嗜热加成。为了使这些观察合理化，提出了一种自由基反应机理（方案5）。所制备的5-烯丙基-4，5-二氢-1，3-噻唑-5-硫醇衍生物的自由基环化产生1，6-二硫代-3-氮杂螺并[4.4]非-2-烯（表4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790206
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-苯基-1,3-噻唑-5-硫酮 在 氯化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 4,5-Dihydro-4,4-dimethyl-2-phenyl-1,3-thiazol-5-thiol
  参考文献：
  名称：

  二异丙基氨基锂还原硫代羰基化合物

  摘要：

  用二异丙基氨基锂（LDA; LiN i Pr 2）在−78°的THF中处理4,4-二取代的2-苯基-1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮得到相应的1,3-噻唑- 5（4 H）-硫醇，中等收率。在相同条件下用LDA和MeI进行连续处理，生成了5-甲基硫烷基衍生物。类似地，一些环烷硫酮以及二芳基硫酮与LDA和MeI的反应分别得到环烷基甲基硫化物和二芳基甲基甲基硫化物。提出了一种通过六元过渡态将LDA从HDA转移至硫代羰基C原子的反应机理，以实现这种空前的C unprecedentedS键还原。

  DOI：

  10.1002/hlca.201400130

文献信息

• Reduction of Thiocarbonyl Compounds with Lithium Diisopropylamide
  作者：Andreas Gebert、Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.201400130

  日期：2014.7

  Treatment of 4,4‐disubstituted 2‐phenyl‐1,3‐thiazole‐5(4H)‐thiones with lithium diisopropylamide (LDA; LiNiPr2) in THF at −78° yielded the corresponding 1,3‐thiazole‐5(4H)‐thioles in moderate yields. Sequential treatment with LDA and MeI under the same conditions led to the 5‐methylsulfanyl derivatives. Similarly, reaction of some cycloalkanethiones as well as diaryl thioketones with LDA and MeI gave

  用二异丙基氨基锂（LDA; LiN i Pr 2）在−78°的THF中处理4,4-二取代的2-苯基-1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮得到相应的1,3-噻唑- 5（4 H）-硫醇，中等收率。在相同条件下用LDA和MeI进行连续处理，生成了5-甲基硫烷基衍生物。类似地，一些环烷硫酮以及二芳基硫酮与LDA和MeI的反应分别得到环烷基甲基硫化物和二芳基甲基甲基硫化物。提出了一种通过六元过渡态将LDA从HDA转移至硫代羰基C原子的反应机理，以实现这种空前的C unprecedentedS键还原。
• Carbophile Additionen von Organocupraten mit 1,3-Thiazol-5(4H)-thionen
  作者：Christjohannes Jenny、Peter Wipf、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19860690809

  日期：1986.12.10

  Carbophilic Additions of Organocuprates and 1,3-Thiazole-5(4H)-thiones

  嗜有机的有机污染物和1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮
• JENNY C.; WIPF P.; HEIMGARTNER H., HELV. CHIM. ACTA, 69,(1986) N 8, 1837-1843
  作者：JENNY C.、 WIPF P.、 HEIMGARTNER H.

  DOI：——

  日期：——
• New Addition Reactions of Organometal Compounds with 4,4-Dimethyl-1,3-thiazole-5(4H)-thiones
  作者：Junxing Shi、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19960790206

  日期：1996.3.20

  Addition reactions of organometallic reagents with 4,4-disubstituted 1,3-thiazole-5(4H)-thiones were studied. Whereas the reactions with alkyllithium and alkyl Grignard reagents occurred in the thiophilic manner, the carbophilic addition was observed with allyllithium and allyl Grignard reagents. A radical reaction mechanism is proposed for rationalizing these observations (Scheme 5). A radical cyclization

  研究了有机金属试剂与4,4-二取代的1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮的加成反应。与烷基锂和烷基格利雅试剂的反应是以亲硫方式发生的，而烯丙基锂和烯丙基格利雅试剂则观察到了嗜热加成。为了使这些观察合理化，提出了一种自由基反应机理（方案5）。所制备的5-烯丙基-4，5-二氢-1，3-噻唑-5-硫醇衍生物的自由基环化产生1，6-二硫代-3-氮杂螺并[4.4]非-2-烯（表4）。
• Lithium Diisopropylamide (LDA) as an Efficient Reducing Agent for Thioketones—Mechanistic Consideration
  作者：Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń、Andreas Gebert、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1080/10426507.2015.1012201

  日期：2015.8.3

  GRAPHICAL ABSTRACT Abstract Treatment of thiocarbonyl compounds with excess of lithium diisopropylamide (LDA) leads to corresponding thiols or sulfides depending on the work-up procedure. The mechanistic scenario for this unusual reduction pathway is discussed.

  图形摘要 摘要 根据处理程序，用过量的二异丙基氨基锂 (LDA) 处理硫代羰基化合物会产生相应的硫醇或硫化物。讨论了这种不寻常的还原途径的机械情景。