4,4'-bis(phenylethynyl)-3,3'-bithiophene | 1032350-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 4,4'-bis(phenylethynyl)-3,3'-bithiophene
• 英文别名: 3-(2-Phenylethynyl)-4-[4-(2-phenylethynyl)thiophen-3-yl]thiophene；3-(2-phenylethynyl)-4-[4-(2-phenylethynyl)thiophen-3-yl]thiophene
• CAS: 1032350-44-9
• 化学式: C₂₄H₁₄S₂
• 分子量: 366.507
• InChiKey: OFAOHGWOSBSPIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-bis(phenylethynyl)-3,3'-bithiophene 、 苯基二氯化磷 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 、 dimethylsulfide gold(I) chloride 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 13,14,15-Triphenyl-4,9-dithia-14-phosphatetracyclo[10.3.0.02,6.07,11]pentadeca-1(15),2,5,7,10,12-hexaene
  参考文献：
  名称：

  联噻吩稠合的苯并[c]磷脂的结构，光学和电化学性质的比较研究。

  摘要：

  Ti（II）介导的相应二炔基化联噻吩衍生物的环化反应成功地制备了三类联噻吩融合的苯并[c]磷脂，这是关键步骤。苯并[c]磷亚基的每个sigma（3）-磷中心很容易通过Au配位或氧合转变为sigma（4）-磷中心。另外，通过Pd与杂芳基金属的交叉偶联反应和与六氟苯的S（N）Ar反应，联噻吩亚基在α，α′-碳原子上被官能化。实验观察的结果（NMR光谱，X射线分析，UV / Vis吸收/荧光光谱和循环/微分脉冲伏安法）表明，联噻吩稠合的苯并[c]磷脂的电化学性质和电化学性能变化很大，具体取决于联噻吩亚基上的π共轭模式和杂环戊二烯组分的取代基。发现适当环环化的sigma（3）-P衍生物和sigma（4）-P-AuCl络合物在橙红色区域发出荧光，并且sigma（4）-P-oxo衍生物被证明可逆-在-1.4至-1.8 V时电子还原（与二茂铁/二茂铁相比）。这些结果表明，联噻吩稠合的苯并[c]磷脂具有较

  DOI：

  10.1002/chem.200801017
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴-3,3'-联噻吩 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 叔丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 4,4'-bis(phenylethynyl)-3,3'-bithiophene
  参考文献：
  名称：

  铱催化的联噻吩连接的二炔与腈的 [2 + 2 + 2] 环加成反应：利用量子化学计算进行范围和机理研究

  摘要：

  我们报道了一种简单且原子有效的方法，通过铱催化联噻吩连接的二炔与腈的[2 + 2 + 2]环加成合成联噻吩稠合异喹啉。联噻吩连接的二炔的三种结构异构体均发生[2+2+2]环加成，环加成反应活性趋势为二炔1 =二炔3 >二炔2 。二苯并噻吩连接的二炔也与腈反应形成多种环加合物。联噻吩连接的二炔与炔烃和异氰酸酯的环加成分别形成萘并二噻吩和2-吡啶酮衍生物。带有2-氨基吡啶部分和苯并噻吩环的环氧化物在530 nm附近显示出强烈的荧光，并且荧光量子产率为0.44。此外，量子化学计算提供了对三种联噻吩连接的二炔反应性差异的起源的深入了解。三种二炔1-3的不同反应性被认为源自环戊二烯与配位腈反应形成氮杂环戊二烯双环[3.2.0]庚三烯的步骤。铱环戊二烯的HOMO在此步骤中起决定性作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00754

文献信息

• Bithiophene-Fused Benzo[c]phospholes: Novel P,S-Containing Hybrid π-Conjugated Systems with Small HOMO–LUMO Energy Gaps
  作者：Tooru Miyajima、Yoshihiro Matano、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1002/ejoc.200701008

  日期：2008.1

  Bithiophene-fused benzo[c]phospholes were successfully prepared by a TiII-mediated cyclization of dialkynylated bithiophene derivatives. It was revealed that the optical and electrochemical properties of the bithiophene-fused benzo[c]phospholes are deeply related to the π-conjugation modes at the fused bithiophene subunits. Both experimental and theoretical results demonstrate that the appropriately

  通过二炔化联噻吩衍生物的 TiII 介导的环化成功地制备了联噻吩稠合的苯并 [c] 磷。结果表明，双噻吩稠合的苯并[c]磷光体的光学和电化学性质与稠合的双噻吩亚基的π共轭模式密切相关。实验和理论结果都表明，由于三个共轭杂环上的有效 π 电子离域，适当的环环系统是具有覆盖橙色到红色区域的小 HOMO-LUMO 能隙的潜在发射体。 (© Wiley- VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Comparative Study on the Structural, Optical, and Electrochemical Properties of Bithiophene-Fused Benzo[<i>c</i>]phospholes
  作者：Yoshihiro Matano、Tooru Miyajima、Tatsuya Fukushima、Hironori Kaji、Yoshifumi Kimura、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1002/chem.200801017

  日期：2008.9.19

  prepared by Ti(II)-mediated cyclization of the corresponding dialkynylated bithiophene derivatives as a key step. Each sigma(3)-phosphorus center of the benzo[c]phosphole subunits was readily transformed into sigma(4)-phosphorus center by Au coordination or oxygenation. In addition, the bithiophene subunit was functionalized at the alpha,alpha'-carbon atoms by Pd-catalyzed cross-coupling reactions with heteroarylmetals

  Ti（II）介导的相应二炔基化联噻吩衍生物的环化反应成功地制备了三类联噻吩融合的苯并[c]磷脂，这是关键步骤。苯并[c]磷亚基的每个sigma（3）-磷中心很容易通过Au配位或氧合转变为sigma（4）-磷中心。另外，通过Pd与杂芳基金属的交叉偶联反应和与六氟苯的S（N）Ar反应，联噻吩亚基在α，α′-碳原子上被官能化。实验观察的结果（NMR光谱，X射线分析，UV / Vis吸收/荧光光谱和循环/微分脉冲伏安法）表明，联噻吩稠合的苯并[c]磷脂的电化学性质和电化学性能变化很大，具体取决于联噻吩亚基上的π共轭模式和杂环戊二烯组分的取代基。发现适当环环化的sigma（3）-P衍生物和sigma（4）-P-AuCl络合物在橙红色区域发出荧光，并且sigma（4）-P-oxo衍生物被证明可逆-在-1.4至-1.8 V时电子还原（与二茂铁/二茂铁相比）。这些结果表明，联噻吩稠合的苯并[c]磷脂具有较