1-adamantyl 6-bromo-2-hydroxy-1-indanone-2-carboxylate | 1261666-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 1-adamantyl 6-bromo-2-hydroxy-1-indanone-2-carboxylate
• 英文别名: 1-adamantyl 6-bromo-2-hydroxy-1-ketoindene-2-formate；1-adamantyl 2-hydroxy-6-bromine-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate；1-adamantyl (2S)-5-bromo-2-hydroxy-3-oxo-1H-indene-2-carboxylate
• CAS: 1261666-38-9
• 化学式: C₂₀H₂₁BrO₄
• 分子量: 405.288
• InChiKey: OIGBGNZACLJLML-MYKJLCNDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-adamantyl 6-bromo-1-ketoindane-2-formate 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 过氧化氢异丙苯 、 O-1-adamantoyl-N-(9-anthracenylmethyl)cinchonium bromide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生的手性季铵盐催化β-氧代酯的不对称直接α-羟基化反应

  摘要：

  开发了金鸡纳生物碱衍生的手性季铵有机催化剂。在C-9位置具有庞大的1-金刚烷基的催化剂促进了β-氧代酯的对映选择性α-羟基化，并以35-95％的收率和58-90％ee生成了相应的产物。反应成功地缩放至克级规模，收率相近，而对映选择性没有损失。

  DOI：

  10.1021/jo3016242

文献信息

• Asymmetric Direct α-Hydroxylation of β-Oxo Esters by Phase-Transfer Catalysis Using Chiral Quaternary Ammonium Salts
  作者：Mingming Lian、Zhi Li、Jian Du、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201001175

  日期：2010.12

  The first enantioselective direct α-hydroxylation of β-oxo esters was developed by using phase-transfer catalysis. 1-Indanone-derived 1-adamantyl (1-Ad) β-oxo esters, in the presence of commercially available cumyl hydroperoxide and a cinchonine-based ammonium salt, resulted in the corresponding products with 69–91 % yield and 65–74 % ee. The reaction had also been successfully scaled-up to a gram

  β-氧代酯的第一个对映选择性直接α-羟基化是通过使用相转移催化开发的。1-茚满酮衍生的 1-金刚烷基 (1-Ad) β-氧代酯，在市售的过氧化氢枯基和基于辛可宁的铵盐的存在下，产生了相应的产物，产率 69-91%，产率 65-74% ee。该反应也已成功地放大到克量，并且在不损失对映选择性的情况下获得了类似的产率。
• Asymmetric bis(oxazoline)–Ni(<scp>ii</scp>) catalyzed α-hydroxylation of cyclic β-keto esters under visible light
  作者：Hao Yin、Chao-Jie Wang、Yu-Gen Zhao、Zi-Yang He、Ming-Ming Chu、Yi-Feng Wang、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d1ob00546d

  日期：——

  Using visible light as a driving force and molecular oxygen as a green oxidant, we developed bis(oxazoline)–Ni(acac)2 catalyzed asymmetric α-hydroxylation of β-keto esters under low photosensitizer loading, and the protocol enabled an efficient transformation to provide the desired chiral α-hydroxy-β-keto esters in high yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) at room temperature

  使用可见光作为驱动力，分子氧作为绿色氧化剂，我们开发了双(恶唑啉)-Ni(acac) 2在低光敏剂负载下催化 β-酮酯的不对称 α-羟基化，该方案能够有效地转化为在室温下以高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 99% ee）提供所需的手性 α-羟基-β-酮酯。
• 新型C-2`相转移催化剂光致氧化β-二羰基化 合物不对称α-羟基化的方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN105732387B

  公开（公告）日：2019-03-05

  本发明属于有机合成技术领域，提供了一种新型C‑2`相转移催化剂光致氧化β‑二羰基化合物不对称α‑羟基化的方法。将β‑二羰基化合物、金鸡纳碱C‑2`相转移催化剂和有机光敏剂在溶剂中搅拌，加入碱，可见光条件下，空气中强力搅拌反应，反应温度为‑70℃至50℃，反应时间为1‑4小时，得到产率不低于70％，对映体过量选择性不低于60％ee的手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物；将廉价易得的金鸡纳碱C‑2`位进行衍生化，得到一系列具有更高催化活性的手性相转移催化剂，成功实现了分子氧为氧化剂，光敏化β‑二羰基化合物的不对称α‑羟基化，该方法具有良好的底物适用性以及环境友好性。
• 一种手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物的不对称合成方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN113004109A

  公开（公告）日：2021-06-22

  本发明公开了一种手性α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物的不对称合成方法，涉及催化合成技术领域，包括如下制备步骤：将β‑酮酸酯类化合物置于有机溶剂中，加入手性络合物催化剂和光敏剂，以可见光为驱动力，以氧气作为氧化剂进行不对称α‑羟基化反应，反应结束后反应液经后处理制备得到手性α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物；本发明合成方法高效温和，收率高、绿色环保、不对称选择性好、反应底物范围广泛，且光敏剂催化量极低，同时制备得到的产物可以作为一类重要的有机中间体应用于医药、农药等领域，具有重要的应用价值。