(2R,3S)-2-benzyloxy-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-12-oxooctadec-4-enal | 189246-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-2-benzyloxy-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-12-oxooctadec-4-enal
• 英文别名: (E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12-oxo-2-phenylmethoxyoctadec-4-enal
• CAS: 189246-63-7
• 化学式: C₃₁H₅₂O₄Si
• 分子量: 516.837
• InChiKey: IPARXDILSWQWBK-FCBZRJIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2-benzyloxy-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-12-oxooctadec-4-enal 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,3S,4R,5S)-2-amino-4-benzyloxy-2-methyl-3,5-dihydroxy-14-oxoeicos-6-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  鞘氨醇 F 的不对称合成及其立体化学的测定

  摘要：

  已经实现了鞘氨醇 F 的不对称合成并确定了其立体化学。发现其结构，包括手性中心的绝对构型，与鞘氨醇 B 或 myriocin 相似。该合成基于催化不对称醛醇反应，使用少量手性来源的高效对映选择性合成以及我们对鞘氨醇家族的合成策略的有效性已得到成功证明。

  DOI：

  10.1055/s-1997-783
• 作为产物：
  描述：

  (16S,17S)-17-benzyloxy-16-(tert-butyldimethylsiloxy)-18-(4-methoxyphenyldiphenylmethoxy)-octadec-14-ene-7-one ethylene acetal 在 甲酸 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3S)-2-benzyloxy-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-12-oxooctadec-4-enal
  参考文献：
  名称：

  抗真菌鞘氨醇的催化不对称合成及其作为丝氨酸棕榈酰转移酶 (SPT) 强效抑制剂的生物活性

  摘要：

  基于锡 (II) 催化的不对称醛醇反应（手性路易斯酸控制合成（CLAC 合成）），已经开发了鞘氨醇 B 和 F 及其立体异构体的明确合成路线。使用催化量的手性源进行有效的对映选择性合成以及该策略在合成鞘氨醇家族中的有效性已被成功证明。使用合成的鞘氨醇 B 的立体异构体，揭示了其立体化学与其 SPT 抑制活性的相关性。

  DOI：

  10.1021/ja9730829

文献信息

• Catalytic Asymmetric Syntheses of Antifungal Sphingofungins and Their Biological Activity as Potent Inhibitors of Serine Palmitoyltransferase (SPT)
  作者：Shū Kobayashi、Takayuki Furuta、Takaomi Hayashi、Masahiro Nishijima、Kentaro Hanada

  DOI：10.1021/ja9730829

  日期：1998.2.1

  Unambiguous synthetic routes to sphingofungins B and F and to their stereoisomers have been developed based on the tin(II)-catalyzed asymmetric aldol reaction (Chiral Lewis Acid-Controlled Synthesis (CLAC Synthesis)). Efficient enantioselective synthesis using a catalytic amount of a chiral source as well as the effectiveness of this strategy for the synthesis of the sphingofungin family have been successfully

  基于锡 (II) 催化的不对称醛醇反应（手性路易斯酸控制合成（CLAC 合成）），已经开发了鞘氨醇 B 和 F 及其立体异构体的明确合成路线。使用催化量的手性源进行有效的对映选择性合成以及该策略在合成鞘氨醇家族中的有效性已被成功证明。使用合成的鞘氨醇 B 的立体异构体，揭示了其立体化学与其 SPT 抑制活性的相关性。
• The Asymmetric Synthesis of Sphingofungin F and the Determination of Its Stereochemistry
  作者：Shũ Kobayashi、Masae Matsumura、Takayuki Furuta、Takaomi Hayashi、Shunsuke Iwamoto

  DOI：10.1055/s-1997-783

  日期：1997.3

  The asymmetric synthesis of sphingofungin F has been achieved and its stereochemistry has been determined. Its structure, including the absolute configuration of the chiral centers, was found to be similar to that of sphingofungin B or myriocin. The synthesis is based on the catalytic asymmetric aldol reaction, and efficient enantioselective synthesis using a small amount of a chiral source as well

  已经实现了鞘氨醇 F 的不对称合成并确定了其立体化学。发现其结构，包括手性中心的绝对构型，与鞘氨醇 B 或 myriocin 相似。该合成基于催化不对称醛醇反应，使用少量手性来源的高效对映选择性合成以及我们对鞘氨醇家族的合成策略的有效性已得到成功证明。
• Use of heterocycles as chiral ligands and auxiliaries in asymmetric syntheses of sphingosine, sphingofungins B and F
  作者：Shū Kobayashi、Takayuki Furuta

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00484-0

  日期：1998.8

  prepared from 5 according to standard transformation. The chiral hydrophobic side chain (6) of sphingofungin B was synthesized using a catalytic asymmetric aldol reaction using chiral ligand 1-ent. Another key step in the total synthesis of sphingofungin B was a condensation of chiral aldehyde 7 and chiral heterocycle 2. Similarly, the reaction of chiral aldehyde 8 with heterocycle 3 was a key step for

  D-赤型-鞘氨醇及其衍生物（二氢鞘氨醇，顺式鞘氨醇等），鞘氨醇B和F已经由简单的非手性化合物合成，使用杂环化合物作为关键的手性配体和助剂。5-苯甲氧基-4-乙炔基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷（5位或5位）是合成鞘氨醇家族的关键中间体，是由1-三甲基甲硅烷基丙酸和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛4制备的。 Sn（OTf）2-手性配体1或1-ent催化的不对称羟醛反应。鞘氨醇及其衍生物易于根据标准转化由5制备。手性疏水侧链（6）的鞘芬净B是通过手性配体1-ent催化的不对称醛缩反应合成的。全合成鞘氨醇单丁酯B的另一个关键步骤是手性醛7和手性杂环2的缩合。同样，手性醛8与杂环3的反应是合成鞘氨醇单胞菌F的关键步骤。在两种情况下，高度非对映选择性反应均能顺利进行，从而以高收率提供了相应的加合物。