7,8-difluoro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine | 117321-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 7,8-difluoro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine
• CAS: 117321-74-1
• 化学式: C₉H₇F₂NO
• 分子量: 183.157
• InChiKey: BLQUEQUJBDELIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,8-difluoro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine 在 (S)-3,3'-bis(triphenylsilyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 二氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以65%的产率得到(R)-(+)-7,8-difluoro-3,4-dihydro-3-methyl-2H-[1,4]benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric metal-free synthesis of fluoroquinolones by organocatalytic hydrogenation

  摘要：

  A highly enantioselective organocatalytic transfer hydrogenation enabling the synthesis of both 6-fluoro-2-methyltetrahydroquinoline and 7,8-difluoro-3-methyl-benzoxazine has been developed. These key building blocks can for the first time be synthesized using the same methodology allowing fast and efficient, metal-free access to the antibiotic fluoroquinolones flumequine and levofloxacine. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.04.091
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-7,8-difluoro-3,4-dihydro-3-methyl-2H-[1,4]benzoxazine 在 ammonium hydroxide 、 次氯酸叔丁酯 、 三乙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 氯仿 、 氮气 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以60.8%的产率得到7,8-difluoro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  Optical resolution of benzoxazines

  摘要：

  该发明涉及通过逐步消旋化程序制备式（II）的(.+-.)-3-烷基-3,4-二氢-2H-[1,4]苯并噁嗪衍生物的过程。该发明还提供了一种通过(.+-.)-苯并噁嗪化合物与松节醇-10-磺酸的光学活性形式之间形成盐的过程进行光学分辨的方法。这个过程不需要传统昂贵的分辨试剂，不仅确保高纯度地生产化合物（II）的光学活性异构体，还允许再利用光学分辨试剂。

  公开号：

  US04880926A1

文献信息

• Palladium Supported on Carbon Nanoglobules as a Promising Catalyst for Selective Hydrogenation of Nitroarenes
  作者：R. M. Mironenko、O. B. Belskaya、L. N. Stepanova、T. I. Gulyaeva、M. V. Trenikhin、V. A. Likholobov

  DOI：10.1007/s10562-019-02974-6

  日期：2020.3

  1 wt% palladium supported on carbon nanoglobules (CNGs) were shown to be highly active in the liquid-phase hydrogenation of various nitroarenes and provided nearly 100% selectivity to aromatic amines at complete conversion under mild conditions (323 K, 0.5 MPa, 1 h). The catalytic activity (in terms of turnover frequency and substrate conversion) and selectivity depend on the kind of CNGs support, catalyst

  负载在碳纳米球 (CNG) 上的 1 wt% 钯催化剂在各种硝基芳烃的液相加氢反应中表现出高活性，并且在温和条件 (323 K, 0.5 MPa, 1 小时）。催化活性（在转化频率和底物转化率方面）和选择性取决于 CNG 载体的种类、催化剂制备方法和反应条件（溶剂性质）。Pd/CNGs 催化剂可以重复使用，同时保持相同的催化性能。Pd/CNGs 催化剂的优异性能可能是由于载体的球状形态以及没有微孔和明显的表面缺陷。图形摘要
• Enantioselective Biocatalytic Reduction of 2<i>H</i>-1,4-Benzoxazines Using Imine Reductases
  作者：Nadine Zumbrägel、Paul Machui、Jannis Nonnhoff、Harald Gröger

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02867

  日期：2019.2.1

  A biocatalytic reduction of 2H-1,4-benzoxazines using imine reductases is reported. This process enables a smooth and enantioselective synthesis of the resulting cyclic amines under mild conditions in aqueous media by means of a catalytic amount of the cofactor NADPH as hydride source as well as glucose as the reducing agent used in stoichiometric amounts for in situ cofactor recycling. Several substrates

  据报道，使用亚胺还原酶可生物催化还原2 H -1,4-苯并恶嗪。通过催化量的辅因子NADPH作为氢化物源以及葡萄糖作为化学计量的还原剂用于原位辅因子再循环，该方法能够在温和条件下在水性介质中平稳且对映选择性地合成所得环胺。研究了几种底物，并获得了具有高达99％ee的3,4-二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪。此外，已经证明，以亚胺还原酶为催化剂的这种还原过程的效率在实验室负载较高的实验室条件下，以10 g L –1的底物负荷运行时，可用于一种2 H -1,4-苯并恶嗪。 在量身定制的全细胞催化剂存在下。
• PROCESS FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE AMINE
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20150210657A1

  公开（公告）日：2015-07-30

  A process for producing an optically active amine compound, characterized by asymmetrically hydrogenating a prochiral carbon-nitrogen double bond in the presence of a ruthenium complex represented by general formula (1) or (2) (wherein P represents an optically active diphosphine, X represents an anionic group, and Ar represents an optionally substituted arylene group).

  一种制备光学活性胺化合物的方法，其特征在于在存在由通用式（1）或（2）表示的钌配合物的情况下，对一个丙半胱氨基双键进行不对称氢化（其中P代表光学活性二膦，X代表阴离子基团，Ar代表可选择取代的芳基基团）。
• Synthesis of a key intermediate of levofloxacin via enantioselective hydrogenation catalyzed by iridium(I) complexes
  作者：Koji Satoh、Minako Inenaga、Kazuaki Kanai

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00276-6

  日期：1998.8

  The key intermediate 2 for the antibacterial agent levofloxacin 1 was prepared by utilizing catalytic asymmetric hydrogenation of the cyclic imine 3 with the iridium(I) complex of (2S,4S)-BPPM in the presence of bismuth(III) iodide.

  左氧氟沙星1抗菌剂的关键中间体2是在碘化铋（III）的存在下，利用（2 S，4 S）-BPPM的铱（I）配合物将环状亚胺3催化不对称加氢制备的。
• Asymmetric reduction of 7,8-difluoro-3-methyl-2<i>H</i>-1,4-benzoxazine. Synthesis of a key intermediate of (<i>S</i>)-(-)-ofloxacin (DR-3355)
  作者：Shohgo Atarashi、Hideaki Tsurumi、Toshihiro Fujiwara、Isao Hayakawa

  DOI：10.1002/jhet.5570280222

  日期：1991.2

  An efficient, highly enantioselective synthesis of (S)-(-)-7,8-difluoro-2,3-dihydro-3-methyl-4H-1,4-benzoxazine, a key intermediate of (S)-(-)-ofloxacin, using various chiral sodium triacyloxyborohydrides as reducing agents is reported.

  的高效，高对映选择性合成（小号） - （ - ） - 7,8-二氟-2,3-二氢-3-甲基-4- ħ -1,4-苯并恶嗪，关键中间体的（小号） - （ -氧氟沙星，使用各种手性三酰氧基硼氢化钠作为还原剂的报道。