(+/-)-(2R*,3R*)-3-hydroxycelacinnine | 145199-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (+/-)-(2R*,3R*)-3-hydroxycelacinnine
• 英文别名: 7-hydroxycelacininne；(+/-)-(2R*,3R*)-3-hydroxy-9-[(2E)-1-oxo-3-phenylprop-2-enyl]-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one；(2R,3R)-3-hydroxy-2-phenyl-9-[(E)-3-phenylprop-2-enoyl]-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
• CAS: 145199-54-8
• 化学式: C₂₅H₃₁N₃O₃
• 分子量: 421.539
• InChiKey: FEFXJQOBIJQEHW-NVECHQRWSA-N

物化性质

• 熔点：
  234-244 °C (decomp)
• 沸点：
  722.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(2R*,3R*)-3-azido-N-(3-bromopropyl)-2-hydroxy-3-phenylpropanamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (+/-)-(2R*,3R*)-3-hydroxycelacinnine
  参考文献：
  名称：

  大环亚精胺生物碱(±)-(2R*,3R*)-3-Hydroxycelacinnine的合成

  摘要：

  由亚精胺衍生的大环内酰胺生物碱 (±)-(2R*,3R*)-3-hydroxycelacinnine (1) 采用叠氮化镁和碳酸铯通过立体选择性环氧化物开环合成，促进二甲苯基化二氨基前体 12 与 1 的大环化， 4-二溴丁烷在两个关键步骤中（方案 2）。将合成 1 的 COSY、HSQC 和 HMBC 2D NMR 数据的 1H-和 13C-NMR 信号分配与先前描述的天然 3-羟基西拉西宁数据进行比较。它们的 13C-NMR 光谱的相似性表明所提出的天然 3-羟基西拉西宁的结构式是正确的；然而，α-羟基-β-氨基内酰胺部分的不同 1H-NMR 化学位移和偶联常数（J(2,3)=9.0 vs. 1.2 Hz，分别）表明天然 3-羟基西拉辛宁是 2,3 -一种合成的(±)-1的顺式差向异构体。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1253::aid-hlca1253>3.0.co;2-u

文献信息

• Synthesis of the Spermidine Alkaloids (−)-(2R,3R)- and (−)-(2R,3S)-3-Hydroxycelacinnine: Macrocyclization with Oxirane-Ring Opening and Inversion via Cyclic Sulfamidates
  作者：Nikolai A. Khanjin、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.200390160

  日期：2003.6

  were achieved with trifluoroacetyl protection. Macrocyclization of the corresponding cis-oxiranes was unsuccessful for steric reasons. Inversion at OHC(3) via nucleophilic displacement of the cyclic sulfamidate derivative with NaNO2 led to (2R,3S)-macrocycles. The synthesized (−)-(2R,3S)-3-hydroxycelacinnine ((−)-1b) was identical to the natural alkaloid.

  通过另一种途径合成了分别具有（2 R，3 R）和（2 R，3 S）绝对构型的大环内酰胺生物碱3-羟基celacinnine的两个差向异构体（-）- 1a和（-）- 1b涉及通过末端氨基在区域和立体选择性的环氧乙烷环上开环进行大环化（方案2和6）。提供适当的N保护的手性反式环氧乙烷前体（2 R，3 R一锅脱保护-大环化步骤在中等稀释度（0.005-0.01M）下进行。三氟乙酰基保护获得最佳收率（65-85％）。由于空间原因，相应的顺式-环氧乙烷的大环化是不成功的。在OHC（3）处通过环氨基磺酸盐衍生物与NaNO 2的亲核取代而发生反转，导致（2 R，3 S）-大环。合成的（-）-（2 R，3 S）-3-羟基celacinnine（（-）- 1b）与天然生物碱相同。
• Synthesis of the Macrocyclic Spermidine Alkaloid (±)-(2R*,3R*)-3-Hydroxycelacinnine
  作者：Nikolai A. Khanjin、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1253::aid-hlca1253>3.0.co;2-u

  日期：2001.6.13

  The macrocyclic lactam alkaloid (±)-(2R*,3R*)-3-hydroxycelacinnine (1) derived from spermidine was synthesized via stereoselective epoxide-ring opening with magnesium azide and cesium carbonate promoted macrocyclization of the ditosylated diamino precursor 12 with 1,4-dibromobutane in the two key steps (Scheme 2). 1H- and 13C-NMR Signal assignments from COSY, HSQC, and HMBC 2D NMR data of the synthesized

  由亚精胺衍生的大环内酰胺生物碱 (±)-(2R*,3R*)-3-hydroxycelacinnine (1) 采用叠氮化镁和碳酸铯通过立体选择性环氧化物开环合成，促进二甲苯基化二氨基前体 12 与 1 的大环化， 4-二溴丁烷在两个关键步骤中（方案 2）。将合成 1 的 COSY、HSQC 和 HMBC 2D NMR 数据的 1H-和 13C-NMR 信号分配与先前描述的天然 3-羟基西拉西宁数据进行比较。它们的 13C-NMR 光谱的相似性表明所提出的天然 3-羟基西拉西宁的结构式是正确的；然而，α-羟基-β-氨基内酰胺部分的不同 1H-NMR 化学位移和偶联常数（J(2,3)=9.0 vs. 1.2 Hz，分别）表明天然 3-羟基西拉辛宁是 2,3 -一种合成的(±)-1的顺式差向异构体。