8,2'-methanoadenosine | 104409-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 8,2'-methanoadenosine
• 英文别名: (11R,12R,13R,15R)-6-amino-13-(hydroxymethyl)-14-oxa-1,3,5,8-tetrazatetracyclo[7.6.0.02,7.011,15]pentadeca-2,4,6,8-tetraene-11,12-diol
• CAS: 104409-45-2
• 化学式: C₁₁H₁₃N₅O₄
• 分子量: 279.255
• InChiKey: MJFOVKSVZWLBCG-HHXMPLFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-2'-deoxy-2'-methyleneadenosine 在 四氢呋喃 、 吡啶 、 四氧化锇 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三甲氧基磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 176.5h， 生成 8,2'-methanoadenosine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LXV Synthesis of 8,2'-methano- and 8,2'-ethanoadenosines.

  摘要：

  将 3'，5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1，3-二基)-2'-酮腺苷 (1) 与亚甲基三苯基膦处理，可得到 2'-亚甲基衍生物 (2)。用 OsO4 对 1 进行羟基化反应，得到 2'- 羟甲基腺苷 (4)，然后将其转化为 2'- 苯硫甲基衍生物 (5)。对产物进行光环化和脱保护处理后，得到 8、2'-甲基腺苷（7）和以高反构象固定的腺苷。用 OsO4 氧化 2'-hydroxyethylideneadenosine 可以得到 2'-dihydroxyethyladenosine (10)，它还可以转化为 2'-(2-phenylthioethyl) 衍生物 (11)。11 的光环化和羟基的连续消除得到了 8,2'-乙烯腺苷（13）。对 13 进行催化氢化和脱保护处理后，得到了 8，2'-乙烯腺苷（15）。本文讨论了 C-胞二色谱的光谱特征。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.1518

文献信息

• Nucleosides and nucleotides. LXV Synthesis of 8,2'-methano- and 8,2'-ethanoadenosines.
  作者：HIROYUKI USUI、TOHRU UEDA

  DOI：10.1248/cpb.34.1518

  日期：——

  Treatment of 3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl)-2'-ketoadenosine (1) with methylenetriphenylphosphorane gave the 2'-methylene derivative (2). Hydroxylation of 1 with OsO4 gave the 2'-hydroxymethyladenosine (4), which was then converted to the 2'-phenylthiomethyl derivative (5). Photocyclization followed by deprotection of the product furnished 8, 2'-methanoadenosine (7), and adenosine fixed in a high-anti conformation. Oxidation of a 2'-hydroxyethylideneadenosine with OsO4 gave the 2'-dihydroxyethyladenosine (10), which was also converted to the 2'-(2-phenylthioethyl) derivative (11). The photocyclization of 11 and successive elimination of the hydroxyl group gave the 8, 2'-ethenoadenosine (13). Catalytic hydrogenation and deprotection of 13 afforded 8, 2'-ethanoadenosine (15). The circular dichroism spectral features of C-cycloadenosine are discussed.

  将 3'，5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1，3-二基)-2'-酮腺苷 (1) 与亚甲基三苯基膦处理，可得到 2'-亚甲基衍生物 (2)。用 OsO4 对 1 进行羟基化反应，得到 2'- 羟甲基腺苷 (4)，然后将其转化为 2'- 苯硫甲基衍生物 (5)。对产物进行光环化和脱保护处理后，得到 8、2'-甲基腺苷（7）和以高反构象固定的腺苷。用 OsO4 氧化 2'-hydroxyethylideneadenosine 可以得到 2'-dihydroxyethyladenosine (10)，它还可以转化为 2'-(2-phenylthioethyl) 衍生物 (11)。11 的光环化和羟基的连续消除得到了 8,2'-乙烯腺苷（13）。对 13 进行催化氢化和脱保护处理后，得到了 8，2'-乙烯腺苷（15）。本文讨论了 C-胞二色谱的光谱特征。