5-(2,5-dihydro-1,1-dioxothien-2-yl)-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-one | 93127-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢噻吩类
• 英文名称: 5-(2,5-dihydro-1,1-dioxothien-2-yl)-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-one
• 英文别名: 2-[3-Oxo-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-1-yl]-2,5-dihydro-1H-1lambda~6~-thiophene-1,1-dione；5-(1,1-dioxo-2,5-dihydrothiophen-2-yl)-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-one
• CAS: 93127-68-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃SSi
• 分子量: 270.425
• InChiKey: ZAPIXRPHKJJYEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2,5-dihydro-1,1-dioxothien-2-yl)-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-one 在 Sodium tetraborate decahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以89%的产率得到5-(2,5-dihydro-1,1-dioxothien-2-yl)pent-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  Observation of 13C rearrangement in [13C2]biphenylene formed from benzyne on pyrolysis of [1,6-13C2]phthalic anhydride and [2a,3-13C2]benzocyclobutenedione

  摘要：

  通过气相热解双标记苄烯前体形成的[13C2]联苯的研究表明 主要热解过程导致碳原子的整体 1,2→1,3重新排列 C6H4 碳骨架 或在脱羰基化之前在中间体 C7H4O 中发生重排，或在苄炔中发生重排。 本身。一个次要过程涉及明显的 1,3-氢转移。[1,2-13C2]乙炔-1,2-二基三甲基硅烷 与 3-(2,5-二氢-1,1-二氧代噻吩- 2-基)丙酰氯发生酰化反应，生成的酮体被用于生产[1,2-13C2]乙炔。 酰氯酰化，得到的酮再经脱硅处理，得到 yield 5-(2,5-dihydro-1,l-dioxo-thien-2-yl)[1,2-13C2]pent-1-yn-3-one. 通过热消除二氧化硫和环化反应，然后进行脱氢 经过氧化和脱水，得到 [3a,7a-13C2]-2,3-二氢-1H-茚-1-酮。 脱水后得到 [3a,4-13C2]异苯并呋喃-1,3-二酮。 这种双重标记的邻苯二甲酸酐 酐稀释到大约 5%的 13C2，然后将得到的材料通过苯化 通过苯偶氮鎓- 2-羧酸转化为联苯，并在 830� 温度下热解生成联苯、 稀释至 7.5%的样品转化为 [2a,3-13C2]苯并环丁二酮，并在 650. 在 650� 、750� 和 830� 的温度下进行热解，进一步得到联苯样品。 联苯样品在 20 eV 在 20 eV 下通过质谱测定其同位素组成，并通过 13C n.m.r. 光谱来确定标记的分布。

  DOI：

  10.1071/ch9841643
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,5-dihydro-1,1-dioxothien-2-yl)propanoyl chloride 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以79%的产率得到5-(2,5-dihydro-1,1-dioxothien-2-yl)-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  Observation of 13C rearrangement in [13C2]biphenylene formed from benzyne on pyrolysis of [1,6-13C2]phthalic anhydride and [2a,3-13C2]benzocyclobutenedione

  摘要：

  通过气相热解双标记苄烯前体形成的[13C2]联苯的研究表明 主要热解过程导致碳原子的整体 1,2→1,3重新排列 C6H4 碳骨架 或在脱羰基化之前在中间体 C7H4O 中发生重排，或在苄炔中发生重排。 本身。一个次要过程涉及明显的 1,3-氢转移。[1,2-13C2]乙炔-1,2-二基三甲基硅烷 与 3-(2,5-二氢-1,1-二氧代噻吩- 2-基)丙酰氯发生酰化反应，生成的酮体被用于生产[1,2-13C2]乙炔。 酰氯酰化，得到的酮再经脱硅处理，得到 yield 5-(2,5-dihydro-1,l-dioxo-thien-2-yl)[1,2-13C2]pent-1-yn-3-one. 通过热消除二氧化硫和环化反应，然后进行脱氢 经过氧化和脱水，得到 [3a,7a-13C2]-2,3-二氢-1H-茚-1-酮。 脱水后得到 [3a,4-13C2]异苯并呋喃-1,3-二酮。 这种双重标记的邻苯二甲酸酐 酐稀释到大约 5%的 13C2，然后将得到的材料通过苯化 通过苯偶氮鎓- 2-羧酸转化为联苯，并在 830� 温度下热解生成联苯、 稀释至 7.5%的样品转化为 [2a,3-13C2]苯并环丁二酮，并在 650. 在 650� 、750� 和 830� 的温度下进行热解，进一步得到联苯样品。 联苯样品在 20 eV 在 20 eV 下通过质谱测定其同位素组成，并通过 13C n.m.r. 光谱来确定标记的分布。

  DOI：

  10.1071/ch9841643

文献信息

• BARRY, M.;BROWN, R. F. C.;EASTWOOD, F. W.;GUNAWARDANA, D. A.;VOGEL, C., AUSTRAL. J. CHEM., 1984, 37, N 8, 1643-1657
  作者：BARRY, M.、BROWN, R. F. C.、EASTWOOD, F. W.、GUNAWARDANA, D. A.、VOGEL, C.

  DOI：——

  日期：——
• Observation of 13C rearrangement in [13C2]biphenylene formed from benzyne on pyrolysis of [1,6-13C2]phthalic anhydride and [2a,3-13C2]benzocyclobutenedione
  作者：M Barry、RFC Brown、FW Eastwood、DA Gunawardana、C Vogel

  DOI：10.1071/ch9841643

  日期：——

  Examination of [13C2]biphenylene formed by gas phase pyrolysis of doubly labelled benzyne precursors shows that the principal pyrolytic process leads to overall 1,2→1,3 rearrangement of the C6H4 carbon skeleton either in an intermediate C7H4O before decarbonylation or in benzyne itself. A minor process involves an apparent 1,3-hydrogen shift. [1,2-13C2]Ethyne-1,2-diylbistrimethylsilane was acylated with 3-(2,5-dihydro-1,1-dioxothien- 2-yl)propanoyl chloride and the resulting ketone was desilylated to yield 5-(2,5-dihydro-1,l-dioxo-thien-2-yl)[1,2-13C2]pent-1-yn-3-one. Thermal elimination of sulfur dioxide and cyclization followed by dehydrogenation yielded [7,7a-13C2]-2,3-dihydro-1H-inden-1-one which was oxidized and dehydrated to give [3a,4-13C2]isobenzofuran-1,3-dione. This doubly labelled phthalic anhydride was diluted to approximately 5% 13C2 and the resulting material was converted via benzenediazonium- 2-carboxylate into biphenylene at 84�, and pyrolysed at 830� to yield biphenylene, and a sample diluted to 7.5% was converted into [2a,3-13C2]benzocyclobutenedione which was pyrolysed at 650�, 750� and 830� to yield further samples of biphenylene. The biphenylene samples were examined by mass spectrometry at 20 eV to determine their isotopic composition and by 13C n.m.r. spectroscopy to determine the distribution of labelling.

  通过气相热解双标记苄烯前体形成的[13C2]联苯的研究表明 主要热解过程导致碳原子的整体 1,2→1,3重新排列 C6H4 碳骨架 或在脱羰基化之前在中间体 C7H4O 中发生重排，或在苄炔中发生重排。 本身。一个次要过程涉及明显的 1,3-氢转移。[1,2-13C2]乙炔-1,2-二基三甲基硅烷 与 3-(2,5-二氢-1,1-二氧代噻吩- 2-基)丙酰氯发生酰化反应，生成的酮体被用于生产[1,2-13C2]乙炔。 酰氯酰化，得到的酮再经脱硅处理，得到 yield 5-(2,5-dihydro-1,l-dioxo-thien-2-yl)[1,2-13C2]pent-1-yn-3-one. 通过热消除二氧化硫和环化反应，然后进行脱氢 经过氧化和脱水，得到 [3a,7a-13C2]-2,3-二氢-1H-茚-1-酮。 脱水后得到 [3a,4-13C2]异苯并呋喃-1,3-二酮。 这种双重标记的邻苯二甲酸酐 酐稀释到大约 5%的 13C2，然后将得到的材料通过苯化 通过苯偶氮鎓- 2-羧酸转化为联苯，并在 830� 温度下热解生成联苯、 稀释至 7.5%的样品转化为 [2a,3-13C2]苯并环丁二酮，并在 650. 在 650� 、750� 和 830� 的温度下进行热解，进一步得到联苯样品。 联苯样品在 20 eV 在 20 eV 下通过质谱测定其同位素组成，并通过 13C n.m.r. 光谱来确定标记的分布。