N-[（1R，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙基]-1,1,1-三氟甲烷磺酰胺 | 852212-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: N-[（1R，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙基]-1,1,1-三氟甲烷磺酰胺
• 英文名称: N-((1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• 英文别名: N-[(1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• CAS: 852212-89-6
• 化学式: C₁₅H₁₅F₃N₂O₂S
• 分子量: 344.358
• InChiKey: GIBMTDKHCXCSNA-ZIAGYGMSSA-N

物化性质

• 熔点：
  174.3-176.1 °C
• 沸点：
  415.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.372±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  80.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[（1R，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙基]-1,1,1-三氟甲烷磺酰胺 、 3,5-二叔丁基水杨醛 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到N-((1R,2R)-2-(((E)-3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)amino)-1,2-diphenylethyl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  多官能咪唑鎓芳基氧化物甜菜碱/路易斯酸催化剂作为不利非对映异构体不对称合成的工具

  摘要：

  酶是 Nature 为特定生化合成转化量身定制的多功能催化剂，这些转化通常以近乎完美的立体控制进行。从合成的角度来看，人工催化剂通常具有更广泛的底物范围的优势，但立体控制通常不如酶。不对称催化中一个特别困难的合成任务是覆盖对形成固有偏好的非对映体的明显偏好，因此需要特别高水平的立体控制。在本文中，描述了一种新型人工多功能催化剂类型的开发，其中咪唑鎓-芳基氧化物甜菜碱部分与路易斯酸性金属中心（此处为 Cu(II)）在手性催化剂框架内协同作用。这种策略第一次允许将军，在各种 1,3-二羰基底物与 β-取代硝基烯烃的直接 1,4-加成反应中，高度对映选择性地获得原本罕见的非对映异构体。通过使用 α,β-二取代硝基烯烃底物的非对映选择性硝基酸盐质子化，第三个连续立体中心的高度立体选择性形成也证明了多功能催化剂体系的独特立体控制。以前从未报道过β-酮酯和α,β-二取代硝基烯烃的不对称1,4-加成。包括详细光谱和

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04902
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷磺酰氯 、 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到N-[（1R，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙基]-1,1,1-三氟甲烷磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  钌酰胺基配合物催化的活化C C键的转移加氢：反应范围，限制和对映选择性

  摘要：

  发现在二胺-钌配合物催化的活化的α，β-不饱和酮的转移氢化中，化学选择性可以从C O完全切换为C C键。此外，这种经由金属氢化物的添加已经被用于还原各种活化的烯烃。在α或β位的C C键上取代的官能团的吸电子能力对反应性有很大影响。另外，还研究了多种手性二胺-Ru（II）-（芳烃）体系，以探索前手性α，α-二氰基烯烃的不对称转移加氢反应。系统地研究了两个参数：（i）N的结构-磺酰化手性二胺配体，其中首先报道了在DPEN苯环上取代的几种手性二胺，和（ii）金属前体的结构，并且在β-碳上获得了高对映选择性（ee高达89％） 。

  DOI：

  10.1021/jo0478205
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 2-(dibenzylamino)-3-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)-3-oxopropanoate 在 N-[（1R，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙基]-1,1,1-三氟甲烷磺酰胺 、 N-甲基咪唑 、 盐酸 、 甲酸 、 (p-cymene)ruthenium(II) chloride 、 palladium on activated charcoal 、 水 、 氢气 、 二乙胺 、 红铝 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 65.2h， 生成 依利格鲁司特
  参考文献：
  名称：

  依鲁司他中间体及其制备方法

  摘要：

  本发明涉及依鲁司他中间体及其制备方法。本发明提供了一系列中间体化合物，其可以用于制备依鲁司他，还提供了这些中间体的制备方法，本发明的方法通过原料和过渡金属催化剂在一定条件下进行不对称氢化反应，然后经过一系列反应，能够制备得到依鲁司他。本发明的方法反应条件相对简单可控，易于工业化生产。

  公开号：

  CN111217791A

文献信息

• Probing the Effects of Heterocyclic Functionality in [(Benzene)Ru(TsDPENR)Cl] Catalysts for Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Jonathan Barrios-Rivera、Yingjian Xu、Martin Wills

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02339

  日期：2019.9.20

  the amine nitrogen atom were prepared and evaluated in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. Bidentate and tridentate ligands demonstrated a mutual exclusivity directly related to their function as catalysts. A broad series of ketones were reduced with these new catalysts, permitting the ready identification of an optimal catalyst for each substrate and revealing the subtle effects that changes

  制备了一系列在胺氮原子上含有杂环基的TsDPEN催化剂，并在酮的不对称转移加氢中进行了评估。二齿和三齿配体表现出相互排他性，与它们作为催化剂的功能直接相关。这些新型催化剂可还原大量的酮，从而可以迅速确定每种底物的最佳催化剂，并揭示出附近施主基团变化所表现出的微妙效果。
• 邻二环状胺类化合物及其制备方法和手性产 品
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN107286089B

  公开（公告）日：2020-03-10

  本发明涉及不对称合成方法领域，公开了一种邻二环状胺类化合物的制备方法，该方法包括：在手性催化剂存在下，将式(1)所示结构的化合物与氢气进行加成反应，其中，所述手性催化剂为式(2)所示结构的配合物。本发明还提供了由上述方法制得的邻二环状胺类化合物的手性产品，以及邻二环状胺类化合物。本发明的方法，实现了采用氢气对式(1)所示结构的化合物选择性地氢化还原，从而低成本地制得了其八氢化产物，即式(4)所示的邻二环状胺类化合物。
• Stereogenic <i>cis</i>-2-substituted-<i>N</i>-acetyl-3-hydroxy-indolines <i>via</i> ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalyzed dynamic kinetic resolution-asymmetric transfer hydrogenation
  作者：Zhonghua Luo、Guodong Sun、Zihong Zhou、Guozhu Liu、Baolei Luan、Yicao Lin、Lei Zhang、Zhongqing Wang

  DOI：10.1039/c8cc07336h

  日期：——

  Ruthenium(II)-catalyzed dynamic kinetic resolution-asymmetric transfer hydrogenation of racemic 2-substituted-N-acetyl-3-oxoindolines to cis-2-substituted-N-acetyl-3-hydroxyindolines is reported. Using the homochiral Ru[TfDPEN](p-cymene)} catalyst with S/C = 400 in a HCO2H/Et3N mixture, up to >99.9% ee and >99 : 1 dr are obtained with high yields (79–98%). This method provides the first example of

  据报道钌（II）催化的外消旋2-取代的-N-乙酰基-3-氧代吲哚啉的动态动力学拆分-不对称转移氢化为顺式-2-取代的-N-乙酰基-3-羟基二氢吲哚。在HCO 2 H / Et 3 N混合物中使用S / C = 400的同手性Ru [TfDPEN]（p -cymene）}催化剂，可以高收率获得高达> 99.9％ee和> 99：1 dr的高收率（ 79–98％）。此方法提供了通过不对称转移氢化（ATH）制备对映体纯的二氢吲哚的第一个实例。
• Highly Enantioselective Synthesis of <i>syn</i>-β-Hydroxy α-Dibenzylamino Esters via DKR Asymmetric Transfer Hydrogenation and Gram-Scale Preparation of Droxidopa
  作者：Guodong Sun、Zihong Zhou、Zhonghua Luo、Hailong Wang、Lei Chen、Yongbo Xu、Shun Li、Weilin Jian、Jiebin Zeng、Benquan Hu、Xiaodong Han、Yicao Lin、Zhongqing Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01982

  日期：2017.8.18

  of enantiomerically pure syn aryl β-hydroxy α-dibenzylamino esters is reported. The outcome was achieved via dynamic kinetic resolution and asymmetric transfer hydrogenation of aryl α-dibenzylamino β-keto esters. The desired products were obtained in high yields (up to 98%) with excellent diastereoselectivity (>20:1 dr) and enantioselectivity (up to >99% ee). Furthermore, this method was applied for

  据报道，高效制备对映体纯的合成芳基β-羟基α-二苄基氨基酯。通过动态动力学拆分和芳基α-二苄基氨基β-酮酯的不对称转移氢化获得了结果。以高收率（高达98％），优异的非对映选择性（> 20：1 dr）和对映选择性（高达> 99％ee）获得所需产物。此外，该方法还用于克罗西多克的克级制备。
• Correction to “Polyfunctional Imidazolium Aryloxide Betaine/Lewis Acid Catalysts as Tools for the Asymmetric Synthesis of Disfavored Diastereomers”
  作者：Felix Willig、Johannes Lang、Andreas C. Hans、Mark R. Ringenberg、Daniel Pfeffer、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/jacs.9b10389

  日期：2019.10.23

  the ACS Publications website at DOI: 10.1021/jacs.9b10389. Experimental details, spectral data, 1H and 13C NMR spectra of all new compounds, and HPLC traces, including Figures S1–S28 and Tables S1–S8 (corrected) (PDF) Experimental details, spectral data, 1H and 13C NMR spectra of all new compounds, and HPLC traces, including Figures S1–S28 and Tables S1–S8 (corrected) (PDF) This article references 1 other

  第12035页和支持信息第S91–S94页。它已经到我们注意到的错误的初始浓度1A中的“相同过量”协议的两个实验中，错误地使用。因此，被重复（1）实验（0.055，而不是0.06摩尔/ L的1A之前被错误地使用过），并且发现“时间调整的相同过量”反应曲线和标准反应曲线之间有很好的重叠，如前所述。这表明没有发生明显的催化剂失活，并且在催化反应期间活性催化剂的浓度保持恒定。因此，结论不受意外错误的影响。校正后的图1如下所示，并且校正后的支持信息文件可用，其中已替换pp S91–S94，其中描述了正确的动力学实验，包括原始数据。很抱歉给您带来不便。图1. 2A的反应曲线使用Blackmond的“相同过量”规程（1）探测催化剂稳定性和产物影响：蓝色□，标准反应，1.1当量1a和1.0当量2A；红色●，0.6当量1a和0.5当量2A；绿色▲，0.6当量1a，0.5当量2A，再加上0.5当量乘积3aA