tert-butyl (1RS,6SR)-1-(hydroxymethyl)spiro[3-azabicyclo[4.4.0]decane-8,2'-[1,3]dioxolane]-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl (1RS,6SR)-1-(hydroxymethyl)spiro[3-azabicyclo[4.4.0]decane-8,2'-[1,3]dioxolane]-3-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (4'aS,8'aR)-8'a-(hydroxymethyl)spiro[1,3-dioxolane-2,6'-3,4,4a,5,7,8-hexahydro-1H-isoquinoline]-2'-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₂₉NO₅
• 分子量: 327.421
• InChiKey: WJNVXJKANDAMJE-XJKSGUPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1RS,6SR)-1-(hydroxymethyl)spiro[3-azabicyclo[4.4.0]decane-8,2'-[1,3]dioxolane]-3-carboxylate 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl 1-(1-hydroxypropyl)spiro[1',3'-dioxolane-2',8-(3-azabicyclo[4.4.0]decane)]-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  光学活性十氢-6-异喹诺酮骨架的转化：完美的Felkin-Anh非对映选择性。

  摘要：

  从迈克尔加成产物3获得非对映体和对映体纯的十氢-6-异喹诺酮衍生物7（> 99％de，97％ee）。有趣的是，醛7与多种不同的格氏试剂反应，得到良好的仲醇9。产生为单一非对映异构体。可以通过考虑Felkin-Anh模型来解释此结果。

  DOI：

  10.1021/ol049831q
• 作为产物：
  描述：

  2-(叔丁基)8A-甲基6-氧代-4,6,7,8-四氢异喹啉-2,8A(1H,3H)-二羧酸酯 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醚 、 异丙醇 、 苯 为溶剂， 23.0~80.0 ℃ 、1.62 MPa 条件下， 反应 32.0h， 生成 tert-butyl (1RS,6SR)-1-(hydroxymethyl)spiro[3-azabicyclo[4.4.0]decane-8,2'-[1,3]dioxolane]-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  光学活性十氢-6-异喹诺酮骨架的转化：完美的Felkin-Anh非对映选择性。

  摘要：

  从迈克尔加成产物3获得非对映体和对映体纯的十氢-6-异喹诺酮衍生物7（> 99％de，97％ee）。有趣的是，醛7与多种不同的格氏试剂反应，得到良好的仲醇9。产生为单一非对映异构体。可以通过考虑Felkin-Anh模型来解释此结果。

  DOI：

  10.1021/ol049831q

文献信息

• Synthesis of an Optically Active Decahydro-6-isoquinolone Scaffold with a Quaternary Stereocenter
  作者：Jens Christoffers、Heiko Scharl、Wolfgang Frey、Angelika Baro

  DOI：10.1002/ejoc.200400055

  日期：2004.6

  A straightforward synthesis of optically active decahydro-6-isoquinolone derivative 3, containing a quaternary stereocenter, is reported. The starting (R)-configured enantiopure enone 2, which is readily accessible through a copper-catalyzed, L-valine amide mediated Michael reaction and a subsequent Robinson annulation, was hydrogenated with Pd/C in iPrOH to give the decahydroisoquinolone 4. Treatment

  报道了一种直接合成具有四元立体中心的光学活性十氢-6-异喹诺酮衍生物 3。起始 (R) 构型的对映纯烯酮 2 很容易通过铜催化的 L-缬氨酸酰胺介导的迈克尔反应和随后的罗宾逊环化获得，在 iPrOH 中用 Pd/C 氢化得到十氢异喹诺酮 4。在 PPTS 存在下用乙二醇对 4 进行合成，得到二氧戊环保护的衍生物 7。用 LiAlH 4 进行酯还原和随后对所得伯醇 10 进行 Ley 氧化完成合成。因此以63%的总产率获得对映异构纯的醛3，具有三个用于进一步官能化的基团。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)