N-{[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}-L-缬氨酰-L-蛋氨酸甲酯 | 68164-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-{[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}-L-缬氨酰-L-蛋氨酸甲酯
• 英文名称: Boc-Val-Met-OMe
• 英文别名: Boc-NH-L-Val-L-Met-OMe；N-Boc-Val-Met-OMe；N-Boc-L-valinyl-L-methionine methyl ester；Boc-L-Val-L-Met-OMe；Boc-val-met-ome；methyl (2S)-2-[[(2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoate
• CAS: 68164-29-4
• 化学式: C₁₆H₃₀N₂O₅S
• 分子量: 362.491
• InChiKey: JMYLWGRPRLGKKE-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-{[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}-L-缬氨酰-L-蛋氨酸甲酯 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N-Boc-Val-Met-Val-OMe
  参考文献：
  名称：

  Direct modification of tripeptides using photoinduced decarboxylative radical reactions

  摘要：

  In order to explore the applicability of photoinduced electron transfer (PET) promoted decarboxylative reactions to the direct modification of peptides, a study was performed to assess the influence of amino acid side chains on photoreactions of N-terminal protected tripeptides. Photoinduced decarboxylation reactions of tripeptides, which are composed of central amino acids that possess alkyl, phenyl, thioether, hydroxy, and amide containing side chains, in the presence or absence of acrylonitrile and a thiol were found to proceed smoothly to give the corresponding radical addition, H-abstraction, and substitution products. Although photoreactions of tripeptides containing central amino acids with phenol and indole (Tyr and Trp) moieties do not take place efficiently, appropriate protection of these groups enables the substrates to undergo smooth photoinduced decarboxylative reactions. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.12.075
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-缬氨酸 、 (2S)-2-氨基-4-甲硫基丁酸甲酯 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 生成 N-{[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}-L-缬氨酰-L-蛋氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  作为法呢基蛋白转移酶抑制剂的新型肽类CAAX类似物的合成，药理学评估和分子模型研究。

  摘要：

  合成了C末端CA1A2X基序的15个类似物，并评估了它们对法呢基转移酶（FTase）的抑制能力。用苯丙氨酸或酪氨酸衍生的类似物取代A2残基，在芳环上引入了不同数量的甲基，导致化合物对FTase的活性比参考化合物CVFM弱，除了化合物I和VI（IC50 = 1分别与CVFM和化合物IV（IC50 = 0.1 microM）相当，其活性是参考化合物的6倍。由于伪肽衍生物I-IX在细胞测定中不起作用，因此合成了N-甲酰基和甲基酯衍生物（化合物X-XV）并在不同的细胞系上进行了测试，结果表明，在某些情况下，对转化细胞的活性和明显的选择性。为了使获得的结果合理化，进行了分子建模实验，表明这些产物抑制FTase的分子基础。

  DOI：

  10.1021/jm0506165

文献信息

• Triblock Peptide and Peptide Thioester Synthesis With Reactivity-Differentiated Sulfonamides and Peptidyl Thioacids
  作者：David Crich、Indrajeet Sharma

  DOI：10.1002/anie.200903050

  日期：2009.9.28

  One after the other: Triblock peptide synthesis was achieved at ambient temperature by sequential reaction of sulfonamide‐protected peptidyl thioacids first with highly reactive 2,4‐dinitrobenzenesulfonamides and second with more moderately reactive sulfonamides to produce the oligopeptides in good yields. The method is compatible with C‐terminal thioesters and thus presents a new approach for native

  一个接一个：三嵌段肽的合成是在环境温度下通过磺酰胺保护的肽基硫酸首先与高反应性的 2,4-二硝基苯磺酰胺，然后与反应性中等的磺酰胺顺序反应来实现的，从而以良好的收率生产寡肽。该方法与 C 端硫酯兼容，因此为天然化学连接策略提供了一种新方法。
• Highly Stereoselective Synthesis of Natural-Product-Like Hybrids by an Organocatalytic/Multicomponent Reaction Sequence
  作者：Radell Echemendía、Alexander F. de La Torre、Julia L. Monteiro、Michel Pila、Arlene G. Corrêa、Bernhard Westermann、Daniel G. Rivera、Márcio W. Paixão

  DOI：10.1002/anie.201412074

  日期：2015.6.22

  In an endeavor to provide an efficient route to natural product hybrids, described herein is an efficient, highly stereoselective, one‐pot process comprising an organocatalytic conjugate addition of 1,3‐dicarbonyls to α,β‐unsaturated aldehydes followed by an intramolecular isocyanide‐based multicomponent reaction. This approach enables the rapid assembly of complex natural product hybrids including

  为了提供一种通往天然产物杂种的有效途径，本文描述了一种高效，高度立体选择性的单锅法，该方法包括将1,3-二羰基加至α，β-不饱和醛的有机催化共轭加成反应，然后进行分子内异氰酸酯加成反应。基于多组分的反应。这种方法能够快速组装复杂的天然产物杂种，包括多达四个不同的分子片段，例如氢喹啉酮，色烯，哌啶，肽，脂质和糖苷部分。该策略将有机催化的立体控制与多组分反应产生多样性的特征相结合，从而导致结构独特的拟肽药物整合了杂环，脂质和糖部分。
• Biocompatible Photoinduced Alkylation of Dehydroalanine for the Synthesis of Unnatural α-Amino Acids
  作者：José A. C. Delgado、José T. M. Correia、Emanuele F. Pissinati、Márcio W. Paixão

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01781

  日期：2021.7.2

  A site-selective alkylation of dehydroalanine to access protected unnatural amino acids is described. The protocol is characterized by the wide nature of alkyl radicals employed, mild conditions, and functional group compatibility. This protocol is further extended to access peptides, late-stage functionalization of pharmaceuticals, and enantioenriched amino acids.

  描述了脱氢丙氨酸的位点选择性烷基化以获取受保护的非天然氨基酸。该协议的特点是所用烷基的广泛性质、温和的条件和官能团兼容性。该协议进一步扩展到访问肽、药物的后期功能化和对映体富集的氨基酸。
• Dechalcogenative Allylic Selenosulfide and Disulfide Rearrangements:  Complementary Methods for the Formation of Allylic Sulfides in the Absence of Electrophiles. Scope, Limitations, and Application to the Functionalization of Unprotected Peptides in Aqueous Media
  作者：David Crich、Venkataramanan Krishnamurthy、Franck Brebion、Maheswaran Karatholuvhu、Venkataraman Subramanian、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/ja072969u

  日期：2007.8.1

  Primary allylic selenosulfates (seleno Bunte salts) and selenocyanates transfer the allylic selenide moiety to thiols giving primary allylic selenosulfides, which undergo rearrangement in the presence of PPh3 with the loss of selenium to give allylically rearranged allyl alkyl sulfides. This rearrangement may be conducted with prenyl-type selenosulfides to give isoprenyl alkyl sulfides. Alkyl secondary

  初级烯丙基硒代硫酸盐（硒代本特盐）和硒氰酸盐将烯丙基硒化物部分转移到硫醇上，产生初级烯丙基硒硫化物，在 PPh3 存在下发生重排，失去硒，得到烯丙基重排的烯丙基烷基硫化物。这种重排可以用异戊二烯基型硒硫化物进行，得到异戊二烯基烷基硫化物。烷基仲和叔烯丙基二硫化物，由硫化物从烯丙基杂芳基二硫化物转移到硫醇形成，在室温下在甲醇乙腈中用 PPh3 处理时发生脱硫烯丙基重排。对于橙花油烷基二硫化物，这种重排提供了一种将法呢基链引入硫醇的无亲电方法。两种重排都与蛋白质氨基酸中发现的全部功能兼容，并且证明脱硫重排在水性介质中起作用，能够衍生化未受保护的肽。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌啶处理或简单地通过在甲醇中回流来诱导烯丙基二硫化物重排。在后面这些条件下，该反应也适用于烯丙基芳基二硫化物，以良好的产率提供烯丙基重排的烯丙基芳基硫化物。还表明，在室温下，在没有膦的情况下，可以通过用哌
• Straightforward Strategies for the Preparation of NH-Sulfox­imines: A Serendipitous Story
  作者：James Bull、Renzo Luisi、Leonardo Degennaro

  DOI：10.1055/s-0036-1590874

  日期：2017.12

  Starting from the development of catalytic strategies involving transition metals, more sustainable metal-free processes have been discovered. In particular, the use of hypervalent iodine reagents to mediate NH-transfer to sulfoxides is described, along with an assessment of the substrate scope. Furthermore, a one-pot strategy to convert sulfides directly into NH-sulfoximines is discussed, with N- and O-transfer

  亚砜亚胺正在成为用于药物化学的有价值的新等排体，具有调节理化特性的潜力。合成策略的最新发展使未受保护的“游离”NH-亚砜亚胺基团更容易获得，促进了进一步研究。该帐户回顾了 NH-亚砜亚胺的方法，重点介绍了我们对该领域的贡献。从涉及过渡金属的催化策略的发展开始，已经发现了更可持续的无金属工艺。特别是，描述了使用高价碘试剂来介导 NH 转移到亚砜，以及对底物范围的评估。此外，还讨论了将硫化物直接转化为 NH-亚砜亚胺的一锅法，在反应条件下发生 N-和 O-转移。包括新程序的机械证据以及进一步证明这些方法潜力的相关合成应用。1 引言 2 涉及过渡金属催化剂的 NH-亚砜亚胺的形成策略 3 制备 NH-亚砜亚胺的无金属策略 4 从亚砜和硫化物直接合成 NH-亚砜亚胺的机理证据 5 进一步应用 6 结论